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RESEARCH PRODUCT

Der Einfluß des Raumbedarfs der Kristallite auf die Entropie teilkristalliner Hochpolymerer

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Es werden Gleichungen fur die Konformationsentropie der Kettenteile in den nichtkristallinen Bereichen abgeleitet, wobei auch die Volumenbegrenzung dieser Bereiche durch die Kristallite berucksichtigt wird. Hierzu mus ein dreidimensionales Irrflugproblem bei Anwesenheit von absorbierenden Wanden gelost werden. Es zeigt sich, das die Volumenbegrenzung die Entropie der Kettenteile in den nichtkristallinen Bereichen wesentlich vermindert. Im Anschlus an diese Berechnungen werden die Auswirkungen der untersuchten Entropieeffekte auf die Kristallkeimbildung und das Schmelzen diskutiert. Bei der Kristallkeimbildung haben die Entropieeffekte zur Folge, das ein Buschelkeim eine bedeutend grosere Keimbildungsarbeit als ein Faltkeim besitzt. Was das Schmelzverhalten betrifft, so verursachen sie auser dem bereits fruher diskutierten breiten Schmelzbereich unter bestimmten Bedingungen auch Uberhitzungserscheinungen. Diese werden eingehend thermodynamisch behandelt.