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RESEARCH PRODUCT

Allylester als selektiv abspaltbare Carboxyschutzgruppen in der Peptid- undN-Glycopeptidsynthese

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Allylester eignen sich als Schutz der Carboxyfunktion bei Peptid- und N-Glycopeptidsynthesen und konnen von Aminosauren einfach hergestellt werden. Unter den Bedingungen der Boc- und Z-Gruppenabspaltung im Sauren sind die Allylester bestandig. Durch Behandlung mit katalytischen Mengen von Tris(triphenylphosphan)rhodium(I)-chlorid in Ethanol/wasser (9:1) werden sie im neutralen bis schwach basischen Milieu schonend gespalten. Der N-terminale Schutz und die N-glycosidische Bindung bleiben dabei unverandert erhalten. Die dadurch mogliche selektive Deblockierung der α-Carboxyfunktion geschutzter N-glycosylierter Asparagin-Derivate 15 wird zur gezielten C-terminalen Kettenverlangerung zu N-Glycotripeptiden 17 genutzt, von denen 17c einen Ausschnitt aus einem menschlichen Immunoglobulin G1 darstellt. Allyl Esters as Selectively Removable carboxy-protecting Functions in Peptide and N-Glycopeptide Syntheses Allyl esters are advantageous in protection of the carboxylic function in peptide and glycopeptide syntheses and can easily be synthesized from amino acids. They are stable under acidic conditions used for the removal of the Boc and Z groups. Under neutral or weakly basic conditions allyl esters are cleaved smoothly on treatment with catalytic amounts of tris(triphenylphosphane)-rhodium(I) chloride in ethanol/water (9:1) leaving the N-protecting function and the N-glycosidic bond untouched. Selective deblocking of the α-carboxylic function of protected N-glycosylated asparagine derivatives 15 carried out in this way is exploited in C-terminal chain extension in the synthesis of N-glycotripeptides 17, e. g17c, the latter representing a partial sequence of a human immunoglobulin G1.