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Kinetik der Bromierung von Phenolen und phenolischen Mehrkernverbindungen, 1. Mechanismus und meßmethode

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Die Bromierung von 2-(2-Hydroxy-5-methylbenzyl)-4,6-dimethylphenol (1) und 2-[2-Hydroxy-3-(2-hydroxy-5-methylbenzyl)-5-methylbenzyl]-4,6-dimethylphenol (2a) wurde in Eisessig bei 22°C untersucht. Die Reaktion last sich fur [Br2]0 = 1,4·10−3 bis 6,0·10−3 mol dm + und Konzentrationen der phenolischen Verbindungen [P]0 zwischen 1,1·10−3 und 5,5·10−3mol dm−3 durch das folgende Geschwindigkeitsgesetz beschreiben: Wahrend die gebildete Bromverbindung keinen Einflus auf die Reaktionsgeschwindigkeit hat, verlangsamt der entstehende Bromwasserstoff die Reaktion. Die Bromierung ist trotzdem zur Bestimmung der Reaktionsfahigkeit von Phenolen und phenolischen Mehrkernverbindungen gut geeignet, da die Reaktion leicht durch Messung der Absorption des Broms bei 450 nm verfolgt werden kann. Zur Auswertung wurde dabei fur kleine Umsatze (15%) ein Geschwindigkeitsgesetz 2. Ordnung zugrunde gelegt und die formale Geschwindigkeitskonstante k′2 als Funktion der Bromkonzentration bestimmt. The bromination of 2-(2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4,6-dimethylphenol (1) and 2-[2-hydroxy-3-(2-hydroxy-5-methylbenzyl)-5-methylbenzyl]-4,6-dimethylphenol (2a) was investigated in acetic acid at 22°C. For [Br2]0=1,4·10−3 and 6,0·10−3mol dm−3 and for concentrations of the phenolic compounds [P]0 between 1,1·10−3 and 5,5·10−3 mol dm−3 the reaction can be described by the following rate law: The brominated compound formed during the reaction shows no influence on the reaction rate, which, however, is decreased by hydrogen bromide. In spite of this, the bromination is very suitable for the determination of the reactivity of phenols and oligonuclear phenolic compounds, because the reaction can be followed easily by measurement of the absorbance of bromine at 450nm. For small conversions (15%) a second order rate law was assumed and the obtained second order rate constant k′2 was determined as a function of the bromine concentration.