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RESEARCH PRODUCT

Zur Problematik der Endgruppenbestimmung nach Abbruch der Ziegler-Natta-Polymerisation mit Jod oder tritiiertem Alkohol. 10. Mitt. Zur Polymerisation mit metallorganischen Mischkatalysatoren

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Beim Abbruch der Polymerketten in heterogenen Ziegler-Natta-Systemen mit Jod zeigt sich, das die Bestimmung der Jodendgruppen durch mikroanalytische Titration zu den gleichen Ergebnissen fuhrt wie die Neutronenaktivierungsanalyse. Die J-Bestimmung in Blindproben fuhrt zu der Erkenntnis, das die Temperaturabhangigkeit des Abbruches mit Jod und mit Alkohol ganz verschieden ist. Fur den an sich zu bevorzugenden Kettenabbruch mit tritiiertem Alkohol zeigt sich, das die Bestimmung des scheinbaren Isotopeneffektes in jedem Fall erneut durchzufuhren ist; dabei konnen ganz unterschiedliche Werte erreicht werden. Schlieslich wird beim Abbruch mit tritiiertem Alkohol gefunden, das die Metall-Polymerbindungen bevorzugt reagieren und schon mit geringen Mengen an Abbruchreagenz vollstandig abgebrochen werden. Neutron activation analysis and microtitration yield comparable results in the determination of iodine used to terminate polymer chains in heterogeneous ZIEGLER-NATTA systems. From iodine determination in blank samples it is concluded that the temperature dependence is quite different for termination with iodine and with alcohol. For the preferable termination reaction with tritiated alcohol it is shown that the evaluation of the apparent isotope effect is mandatory for each specific system; the numbers obtained can differ widely. Another result in the termination with tritiated alcohols is the preferred reactivity of the metal-polymer bonds; they are completely terminated with small amounts of reagent.