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RESEARCH PRODUCT

Bis(dichlorosilyl)methylamine - Synthesis, Crystal Structure, and Conformational Analysis in the Gas Phase

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A straightforward preparation has been found for bis(dichlorosilyl)methylamine, (SiHCl2)2NMe (1), involving reaction between H2NMe and an excess of SiHCl3, dissolved either in pentane or THF at 253 K. 1 and a side-product, 1,3,5-trichloro-2,4,6-trimethylcyclotrisilazane, (–SiHCl–NMe–)3 (2), were identified by elemental analysis, mass spectrometry and 1H-NMR-spectroscopy. Some physical, NMR- and IR spectroscopical properties of 1 were determined. The molecular and crystal structure of 1 was investigated by single crystal X-ray diffraction. Selected structural parameters: r(Si–N) 169.7(5), r(Si–Cl) 203.1(2)–204.4(2), r(C–N) 150.0(8) pm; a(SiNSi) 123.6(3), a(SiNC) 118.3(4)/118.0(4)°. Ab initio force field data and infrared intensities were calculated for four conformers of 1. Comparison of the observed and calculated IR spectra favours the two structures found ab initio provided that their actual abundancies are different from those calculated. Bis(dichlorosilyl)methylamin – Synthese, Kristallstruktur und Konformationsanalyse in der Gasphase Bis(dichlorsilyl)methylamin, (SiHCl2)2NMe (1), kann durch Reaktion von H2NMe bei 253 K mit einem Uberschus an SiHCl3 in Pentan oder THF als Losungsmittel dargestellt werden. 1 und ein Nebenprodukt, 1,3,5-Trichlor-2,4,6-trimethylcyclotrisilazan, (–SiHCl–NMe–)3, 2, wurden elementaranalytisch, massenspektrometrisch und durch 1H-NMR Spektroskopie identifiziert. Von 1 wurden einige physikalische, kernresonanz- und infrarotspektroskopische Eigenschaften sowie seine Molekul- und Kristallstruktur durch Einkristallrontgenbeugung bestimmt. Ausgewahlte Strukturparameter: r(Si–N) 169.7(5), r(Si–Cl) 203.1(2)–204.4(2), r(CN) 150.0(8) pm; a(SiNSi) 123.6(3), a(SiNC) 118.3(4)/118.0(4)°. Fur vier verschiedene Konformationen von 1 wurden die Ab initio-Kraftfelder und infrarotspektroskopische Intensitaten berechnet. Der Vergleich des experimentellen mit den berechneten IR-Spektren begunstigt die beiden durch Ab initio-Berechnungen gefundenen Strukturen, vorausgesetzt deren tatsachliche, relative Haufigkeiten unterscheiden sich von den berechneten.