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Zur theorie der fällungschromatographie. I. Eine allgemeine transportgleichung für die austauschvorgänge zwischen einer ruhenden gelschicht und einer bewegten solschicht in einem kombinierten lösungs- und temperaturgradienten

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Die hohe Trennwirkung der BAKER-WILLIAMS-Kolonne beruht auf einem chromatographischen Prozes, der sich zwischen einer ruhenden Gelschicht und einer bewegten Solschicht abspielt. Eine allgemeine Transportgleichung (7) wird aufgestellt, in welcht die vom Polymerisationsgrad abhangige Verteilung jeder Komponente des Polymeren zwischen den beiden Phasen eingeht. Dieses Verteilungsgleichgewicht in Abhangigkeit vom Mischungsverhaltnis Losungsmittel/Fallungsmittel, der Temperatur und dem Polymerisationsgrad kann auf Grund fruherer Arbeiten erfast werden. Die Einstellgeschwindigkeit des Gleichgewichts wird berucksichtigt. Modellrechnungen am System Polystyrol-Benzol-Methanol lassen es als prinzipiell moglich erscheinen, mit einer Kolonne von ca. 1 m Lange Polymerisationsgrade der Grosenordnung 103 vollstandig zu trennen. The high separation efficiency of the BAKER-WILLIAMS column rests on a chromatographic process between a stationary gel-layer and a moving sol-layer. A general transport-equation was derived, which depends on the distribution of each component of the polymer between the two phases. The dependence of this distribution equilibrium on the ratio of solvent/precipitant, the temperature and the degree of polymerization can be determined on the basis of earlier papers. The rate, with which the equilibrium is built up, was taken into account. Model calculations for the system Polystyrene Benzene Methanol show that it is in principle possible to completely separate degrees of polymerization of the order of magnitude of 103 with a column of ca. 1 m. length.