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RESEARCH PRODUCT

Über den Mechanismus der Entstehung von 1.3.5-Trioxacycloheptan bei der kationischen Polymerisation von 1.3-Dioxolan

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Die von MIKI, HIGASHIMURA und OKAMURA beschriebene Bildung von Trioxacycloheptan wahrend der kationischen Polymerisation von Dioxolan wird durch Spuren von Wasser verursacht und ist nicht auf die von MIKI et al. postulierte backbiting-Reaktion zuruckzufuhren. Wasser fuhrt durch Polymerisationsubertragung zu Hemiformal-Endgruppen, aus welchen Formaldehyd abgespalten wird, der dann zusammen mit Dioxolan Trioxacycloheptan ergibt. Die Trioxacycloheptankonzentration steigt schon nach kurzen Polymerisationszeiten nicht weiter an und ist direkt proportional der Menge an zugesetztem Wasser; dadurch ist eine bequeme und sehr empfindliche Bestimmung des Gesamtwassergehaltes im Polymerisationsansatz moglich. The formation of trioxacycloheptane in cationic dioxolane polymerization, observed by MIKI, HIGASHIMURA and OKAMURA is found to be caused by traces of water. It is not to be ascribed to the backbiting reaction postulated by MIKI et al. Water causes chain transfer with formation of hemiacetalic hydroxyl end groups which cleave off formaldehyde. The latter together with dioxolane yields trioxacycloheptane. It is formed quickly in the beginning of the polymerization and then remains unchanged. Its concentration is proportional to the amount of water added to the polymerization run; this permits a convenient and sensitive method of water determination in dioxolane solutions.