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RESEARCH PRODUCT

Über die Verzweigung des Polyvinylacetats. III. Bestimmung des Verzweigungsgrades und reaktionskinetischer Konstanten durch Messung der Mittelwerte des Polymerisationsgrades ??w und ??n als Funktion des Umsatzes

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Eine Serie von 11 Polyvinylacetaten wurde unter konstanten Reaktionsbedingungen bis zu verschiedenen Umsatzen polymerisiert. An diesen Praparaten wurden osmotische Messungen und Streulichtmessungen durchgefuhrt. Die Messungen liefern das Zahlen- und das Gewichtsmittel der Polymeren. Aus der Anderung der Mittelwerte mit steigendem Umsatz werden die Ubertragungskonstante Cp zum Polymeren und die Wachstumskonstante kN der endstandigen Doppelbindung berechnet. Die erhaltenen Zahlenwerte sind fur 60°C: Cp = 1,8.10−4, kN/kW = 0,80. Unter Benutzung dieser Zahlenwerte wurde die Zahl der Verzweigungspunkte pro Polymermolekul als Funktion des Umsatzes berechnet. A series of 11 polyvinylacetates was prepared by polymerization to different degrees of conversion under the same conditions. On these samples, measurements of osmotic pressure and light scattering were made to obtain the number- and weight-average molecular weights. From the variation of these averages with increasing conversion, the coefficient of transfer to polymer Cp, and the velocity constant of growth of the terminal double bonds, kN were calculated. At 60°C. the values Cp = 1.8.10−4, kN/kW = 0,80 were obtained. Using these values, the number of branch points per polymer molecule was calculated as a function of degree of conversion.