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D. J. Von Stein
Über die Verzweigung des Polyvinylacetats. III. Bestimmung des Verzweigungsgrades und reaktionskinetischer Konstanten durch Messung der Mittelwerte des Polymerisationsgrades ??w und ??n als Funktion des Umsatzes
Eine Serie von 11 Polyvinylacetaten wurde unter konstanten Reaktionsbedingungen bis zu verschiedenen Umsatzen polymerisiert. An diesen Praparaten wurden osmotische Messungen und Streulichtmessungen durchgefuhrt. Die Messungen liefern das Zahlen- und das Gewichtsmittel der Polymeren. Aus der Anderung der Mittelwerte mit steigendem Umsatz werden die Ubertragungskonstante Cp zum Polymeren und die Wachstumskonstante kN der endstandigen Doppelbindung berechnet. Die erhaltenen Zahlenwerte sind fur 60°C: Cp = 1,8.10−4, kN/kW = 0,80. Unter Benutzung dieser Zahlenwerte wurde die Zahl der Verzweigungspunkte pro Polymermolekul als Funktion des Umsatzes berechnet. A series of 11 polyvinylacetates was p…
Über ein neues Verfahren zur Ermittlung des Verzweigungsgrades eines Polymeren bei Radikalpolymerisation
Verzweigungsreaktionen beeinflussen die Molekulargewichtsverteilung; aus dieser kann man daher die Zahl der Verzweigungspunkte berechnen, wenn der Bildungsmechanismus des Polymeren bekannt ist. Statt der Molekulargewichtsverteilung kann man die aus dieser abgeleitete Uneinheitlichkeit verwenden, die theoretisch und experimentell leichter zuganglich ist. Bei der Radikalpolymerisation treten zwei Arten von Verzweigungsreaktionen auf (Mittelgruppen- bzw. Endgruppenverzweigung), deren Einflus auf die Uneinheitlichkeit verschieden ist. Der Einflus dieser Reaktionen kann – fusend auf Arbeiten von STOCKMAYER sowie BAMFORD und TOMPA – rechnerisch erfast werden. Die Kombination der beiden Effekte er…