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RESEARCH PRODUCT

Untersuchungen von polymeren im massenspektrometer, 5. Fragmentierungsreaktionen oligomerer oxy- und thio-1,4-phenylene

Giorgio MontaudoHelmut RingsdorfMichael Przybylski

subject

Fragmentation (mass spectrometry)ChemistryPolymer chemistryMass spectrumMoleculeIonization energyIsostructuralMass spectrometryElectron ionization

description

Als Modellverbindungen zur Differenzierung von thermischen und elektronenstosinduzierten Abbaureaktionen von entsprechenden Polymeren im Massenspektrometer wurden die Fragmentierungsreaktionen oligomerer 1,4-Phenylene mit Sauerstoff-, Schwefel- und Disulfidbrucken sowie eine Reihe alternierender Co-oligomersysteme untersucht. Bei verringerter Ionisationsenergie (15 eV) treten in den Massenspektren aller unzersetzt fluchtigen Oligomeren die Molekulionen als intensivste Peaks auf, so das–bei strukturell gleichen Polymeren–eine eindeutige Identifizierung von thermischen Abbauprodukten erwartet werden kann. In Abhangigkeit von den Bruckenatomen werden charakteristische Unterschiede in den Intensitaten der durch “α-Spaltung” gebildeten elektronenstosinduzierten Fragmente gefunden. The fragmentation reactions of oligomeric 1,4-phenylenes containing oxygene, sulphur, and disulphide bridges, as well as a number of alternating co-oligomers, were investigated as model compounds to differentiate the thermal and electron impact induced degradation reactions of corresponding polymers in the mass spectrometer. At reduced ionization energy (15eV), the mass spectra of all oligomers, which could be volatilized without degradation, show most intense molecular ions. Thus, an unequivocal detection of thermal degradation products of the isostructural polymers can be expected. Remarkable differences in the abundances of the electron impact fragments formed by “α-cleavage” were observed depending on the bridging groups in the molecules.

https://doi.org/10.1002/macp.1975.021760618