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Weitere Ringöffnungsreaktionen am Benzocyclobuten

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Der Vierring im Benzocyclobuten (1) wird bei folgenden Umsetzungen unsymmetrisch (zwischen C-1 und C-7 bzw. C-2 und C-8) geoffnet: 1) bei der Nitrierung [Bildung von 2- und 4-Nitro-β-phenathylnitrat (3) und (4)]; 2) bei der Acetylierung nach Friedel-Crafts (→6); 3) bei der Kernjodierung mit J2/HJO3 (→9); 4) bei der Einwirkung von Chlorsulfonsaure auf 4-Jod-benzocyclobuten (→10). – Der Vierring im Benzocyclobuten wird symmetrisch (zwischen C-1 und C-2) bei folgenden Reaktionen geoffnet: 1) Behandlung von 1-Brom-methyl-benzocyclobuten (14) mit Magnesium (→15); 2) Einwirkung von Basen auf 2-Brom-benzocyclobutenon (17 → 18, 19) oder 1-Methyl(bzw. Phenyl)-benzocyclobutenol(1) (20a,b). – Aus I-Brom-1-phenyl-benzocyclobuten (21) und AlCl3 in Methylenchlorid erhalt man die orangefarbene Losung des 1-Phenyl-benzocyclobutenium-Salzes 22, dessen NMR-Spektrum aufgenommen wird. – Beim Versuch zur Darstellung des 1-Phenyl-benzocyclobutenyl-Anions bildet sich ein Dimeres von 1-Phenyl-benzocyclobutadien, fur das die Struktur 24 vorgeschlagen wird.