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The formation and the behaviour of radiation induced free radicals in poly[1-(tert-butoxy carbonylthio)ethylene] (2) and in a statistical copolymer 4 from O-tert-butyl S-vinyl thiocarbonate (1) with N-vinylpyrrolidone (1:1) was studied, using ESR spectroscopy. After γ-irradiation at 77 K, tert-butyl radicals and other species were detected in the polymers. The yield for the homopolymer was evaluated to be Gtert-butyl = 0.18. Investigations on the behaviour of radicals with an annealing procedure revealed, that at first the tert-butyl radicals disappear with increasing temperature and that a further warming up leads to a concentration rise of this radical species. A radical cation localized at the carboxy group is assumed as precursor of this reaction. Further reactions are discussed. Es wurde die Bildung und das Verhalten von strahleninduzierten freien Radikalen in Poly[1-(tert-butoxycarbonylthio)athylen] (2) und in einem statistischen Copolymerisat 4 aus O-tert-Butyl-S-vinylthiocarbonat (1) mit N-Vinylpyrrolidon (1:1) mit Hilfe der ESR-Spektroskopie untersucht. Nach einer γ-Bestrahlung bei 77 K konnten in den Polymeren u. a. tert-Butyl-Radikale nachgewiesen werden. Die Ausbeute fur das Homopolymere wurde mit Gtert-butyl = 0,18 abgeschatzt. Untersuchungen uber das Verhalten der Radikale bei einer Erwarmung der Probe haben gezeigt, das zunachst mit steigender Temperatur die tert-Butyl-Radikale verschwinden. Bei weiterer Erwarmung kommt es zu einem Konzentrations-Anstieg dieser Radikalart. Als Vorstufe fur diese Reaktion wird ein Radikalkation an der Carboxylgruppe angenommen. Weitere Reaktionen werden diskutiert.