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RESEARCH PRODUCT

Die radikalausbeute beim thermischen zerfall von azoisobuttersäuredinitril in gegenwart von sauerstoff und in methylmethacrylat als lösungsmittel

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Die Radikalausbeute, gekennzeichnet durch den Radikalausbeutefaktor e (efficiency), beim thermischen Zerfall von Azoisobuttersauredinitril (AIBN) in sauerstoffhaltigen Losungen wurde mit Hilfe zweier direkter chemisch-analytischer Methoden bestimmt, die sich gegenseitig erganzen. Die 1. Methode beruht auf der gaschromatographischen Bestimmung des durch Kombination der primaren 2-Cyanoisopropylradikale entstehenden Tetramethylbernsteinsauredinitrils; sie liefert einen Wert fur (1-e). Die 2. Methode beruht auf der jodometrischen Bestimmung von 2-Cyanoisopropylhydroperoxid und p-Benzochinon, die letztlich durch eine Abfangreaktion mit Hydrochinon aus den der primaren Kombination entgangenen Radikalen entstehen; sie liefert direkt einen Wert fur e. Nach beiden Methoden wurde ubereinstimmend bei dem System Methylmethacrylat/AIBN/O2/Hydrochinon und bei 90°C ein Wert von e + 0,810 ± 0,005 erhalten. Zwischen 70 und 100°C steigt e dabei linear von 0,785 ± 0,005 auf 0,833 ± 0,005. Fur n-Propylacetat und Toluol als Losungsmittel wurde bei 90°C der gleiche e-Wert wie fur das Methylmethacrylat gefunden, namlich 0,813 ± 0,005 und 0,810 ± 0,005. The efficiency e of the thermal radical formation from bisazoisobutyronitrile (AIBN) in oxygen-containing solutions, was determined by two direct analytical methods, which complement one another. The first consists in the gaschromatographic determination of tetramethyl succinodinitrile, which originates from combination of the primarily formed 2-cyanoisopropyl radicals; it yields a value for (1-e). The second method consists in the jodometric determination of 2-cyanoisopropyl hydroperoxide and p-benzoquinone which originate from those radicals which have escaped from the primary combination reaction and which latterly undergo a seavengering-reaction with hydroquinone; it yields value for e. For the system methylmethacrylate/AIBN/O2/hydroquinone and for 90°C both methods correspondingly result e + 0.810 ± 0.005. Between 70 and 100°C e increases linearely from 0.785 ± 0.005 to 0.833 ± 0.005. For n-propyl acetate and toluene as the solvents and at 90°C the same e-value as for methyl methacrylate was found, i.e. 0.813 ± 0.005 and 0.810 ± 0.005, respectively.