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RESEARCH PRODUCT

Der 2‐(Methylthio)äthoxycarbonyl‐Rest als Zweistufen‐Schutzgruppe für die Aminofunktion in Aminosäuren und Peptiden

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Die 2-(Methylthio)athoxycarbonyl(Mtc)-Gruppe wird als neue Amino-Schutzgruppe fur Aminosauren und Peptide beschrieben. Zu ihrer Einfuhrung eignen sich sowohl das Mtc-p-Nitrophenolat als auch das Mtc-Phenolat. Die Mtc-Schutzgruppe ist in Masig alkalischem oder saurem Medium bestandig. Durch zwei unterschiedliche und einfache Reaktionen kann die unempfindliche Mtc-Gruppe in gegenuber Basen sehr empfindliche Schutzgruppen umgewandelt werden und wird deshalb als Zweistufen-Schutzgruppe bezeichnet. Die Methylierung zur 2-(Dimethylsulfonio)-athoxycarbonyl-Schutzgruppe verlauft nicht immer befriedigend, erbringt jedoch oft N-geschutzte Verbindungen, die sehr gut in Wasser loslich sind. Nahezu quantitativ kann demgegenuber die Mtc-Gruppe zur entsprechenden Sulfon-Verbindung oxidiert werden. Sowohl Sulfon- als auch Sulfonium-Folgeprodukte aus den Mtc-geschutzten Verbindungen konnen unter sehr milden alkalischen Bedingungen gespalten werden. The 2-(Methylthio)ethoxycarbonyl Group as an Two Step Amino Protective Function in Peptide Chemistry The 2-(Methylthio)ethoxycarbonyl(Mtc) Group is described as an new amino protective function in amino acids and peptides. Both, the mtc-p-nitrophenolate and the Mtc-phenolate are suitable for the introduction of this group. The Mtc-group is stable in moderately alkaline and acidic media. The insensitive Mtc-group can be simply modified by methylation or oxidation to yield base-sensitive functions. Therefore it is denoted as a two step protective group. The methylation to the 2-(dimethylsulphonio)ethoxycarbonyl group occurs satisfactorily only in some cases, but it then gives derivates which are easily soluble in water. The oxidation of the Mtc-group to the corresponding sulphone compound proceeds virtually quantitatively throughout the series. Both, the sulphone and the sulphonium compounds may be cleaved under mild basic conditions.