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RESEARCH PRODUCT

9‐Oxabicyclo[6.1.0]nonine

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Semiempirische quantenmechanische Rechnungen (MNDO) und Kraftfeldrechnungen (MM2) zeigen, das fur die drei konstitutionsisomeren cis-9-Oxabicyclo[6.1.0]nonine 1–3 jeweils zwei energiearme, zueinander diastereomere Konformere a und b existieren. Der synthetische Zugang zu den hoch gespannten Verbindungen 1–3 gelingt mit der Selenadiazolmethode oder durch Dehydrobromierung (Schemata 3, 4 und 6). Die NMR-spektroskopische Konformationsanalyse bestatigt bei 2 das vorhergesagte Konformerengleichgewicht; bei 1 gehen selbst bei –60°C die beiden Konformeren durch Umklappen des Achtrings schnell ineinander uber, und bei 3 ist praktisch nur eine Konformation populiert. 9-Oxabicyclo[6.1.0]nonynes Semiempirical quantum mechanics (MNDO) and force field calculations (MM2) reveal that two diastereomeric conformations a and b of low energy exist for each of the three isomeric cis-9-oxabicyclo[6.1.0]nonynes 1–3. Synthetically, the highly strained compounds 1–3 are accessible by the selenadiazole method or by dehydrobromination (Schemes 3, 4, and 6). Conformational analysis by NMR spectroscopy confirms the predicted equilibrium for 2; for 1 both conformers even at –60°C show a fast equilibration by inversion of the eight-membered ring, and in 3 practically one conformation is populated only.