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RESEARCH PRODUCT

Synthese sterisch gehinderter Peptide und Depsipeptide nach einem Säurechlorid-Verfahren mit 2-Phosphonioethoxycarbonyl-(Peoc-)Aminosäuren und -Hydroxysäuren

subject

description

2-(Triphenylphosphonio)ethoxycarbonyl-(Peoc-)aminosauren 1 und -hydroxysauren 5 werden mit Oxalylchlorid in bei Raumtemp. stabile Saurechloride 2 bzw. 6 ubergefuhrt. Mit diesen aktivierten Verbindungen werden sterisch gehinderte Amidbindungen — z. B. in den geschutzten Valin-Peptiden 3a—g und in Hydroxyacyl-Dipeptiden 7 — hergestellt. Nach Schutzgruppenabspaltung aus der voll geschutzten Form 7a entsteht so die Sporidesmolsaure B (9a), die in ihren Eigenschaften mit dem Abbauprodukt aus dem Sporidesmolid I ubereinstimmt. Trotz zweimaliger Anwendung der Saurechlorid-Kondensation ist keine Racemisierung eingetreten. Syntheses of Sterically Hindered Peptides and Depsipeptides by Means of an Acid Chloride Procedure with 2-Phosphonioethoxycarbonyl (Peoc) Amino Acids and Hydroxy Acids 2-(Triphenylphosphonio)ethoxycarbonyl (Peoc) amino acids 1 and hydroxy acids 5 are converted by treatment with oxalyl chloride into the corresponding acid chlorides 2 and 6 which are stable at room temperature. Sterically hindered amide bonds, for instance the blocked valine peptides 3a—g and hydroxyacyl dipeptides 7, can be synthesized using these activated compounds. In this manner sporidesmolic acid B (9a) is obtained from its fully protected form 7a; the former being identical in its properties with the degradation product of sporidesmolide I. In this procedure no razemisation takes place although the acid chloride condensation was applied twice in succession.