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Hans‐heinrich Bechtolsheimer
Die Reaktion von 2-Halogenethoxycarbonyl-Verbindungen mit tertiären Phosphanen
(2-Bromethoxycarbonyl)aminosauren 1, einschlieslich der Sarkosin-Derivate 13 und 15, reagieren mit Methyldiphenylphosphan zu den 2-Phosphonioethoxycarbonyl-Verbindungen, welche unter milden basischen Bedingungen zu den freien Aminoverbindungen gespalten werden. Die gleiche Schutzgruppenumwandlung gelingt an 2-Bromethoxycarbonyl-geschutzten Alkoholen 3. Phenolen 4 und den sekundaren Aminen 11 und 12 sowie an Aminosaure- und Peptid-(2-bromethylestern) nicht. In diesen Fallen bildet sich das Ethylen-1,2-bisphosphoniumsalz 6. Reaction of 2-Haloethoxycarbonyl Compounds with Tertiary Phosphanes (2-Bromoethoxycarbonyl)amino acids 1 including the sarcosine derivatives 13 and 15 react with methyldip…
Synthese sterisch gehinderter Peptide und Depsipeptide nach einem Säurechlorid-Verfahren mit 2-Phosphonioethoxycarbonyl-(Peoc-)Aminosäuren und -Hydroxysäuren
2-(Triphenylphosphonio)ethoxycarbonyl-(Peoc-)aminosauren 1 und -hydroxysauren 5 werden mit Oxalylchlorid in bei Raumtemp. stabile Saurechloride 2 bzw. 6 ubergefuhrt. Mit diesen aktivierten Verbindungen werden sterisch gehinderte Amidbindungen — z. B. in den geschutzten Valin-Peptiden 3a—g und in Hydroxyacyl-Dipeptiden 7 — hergestellt. Nach Schutzgruppenabspaltung aus der voll geschutzten Form 7a entsteht so die Sporidesmolsaure B (9a), die in ihren Eigenschaften mit dem Abbauprodukt aus dem Sporidesmolid I ubereinstimmt. Trotz zweimaliger Anwendung der Saurechlorid-Kondensation ist keine Racemisierung eingetreten. Syntheses of Sterically Hindered Peptides and Depsipeptides by Means of an Ac…