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RESEARCH PRODUCT

Einflüsse der Initiatorsubstituenten bei der mit salzhaltigen Ylien initerten Polyinsertionsreaktion auf die Struktur der Polymeren

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Die Polymerisation von Methylmethacrylat wurde anionisch mit salzhaltigen Phosphoranen (Ylide) [R3P⊕-CR′R″Li]X⊖ (R=Alkyl, Phenyl; R′=R″=H, Alkyl; X=Br, J) initiiert. Dabei entstehen durch den Einbau des Initiators als Endgruppe polymerisierende Zwitterionen. anhand der Taktizitat des entstehenden Polymethylmethacrylats konnte gezeigt werden, das die Substituenten der endstandigen Phosphoniumgruppe in unpolaren und in polaren Losungsmitteln einen deutlichen Einflus auf die Stereoregulierung der Wachstumsreaktion haben. Aufgrund dieser Beobachtung wird auf die Existenz eines Polybetainsystems geschlossen, das in polaren und unpolaren Losungsmitteln vorliegt und das von den wachsenden Makrozwitterionen gebildet wird. Die Polyreaktion verlauft demzufolge als Insertion des Monomeren in von Phosphoniumendgruppen und polymerisierenden Carbanionen gebildete Ionenpaare, die im Fall der Initiierung mit salzhaltigen Phosphoranen noch zusatzlich ein Alkalihalogenid enthalten konnen.