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H. Klippert
Ylide als polymerisationsinitiatoren. I. Salzhaltige und salzfreie phosphoniumylide
Phosphorylide, R3PCHX und R3PCH2·LiBr, konnen eine anionische Polymerisation von Vinylmonomeren starten. Dabei werden im Falle des Methacrylnitrils und des Methylmethacrylats die Ylide als Endgruppen in die Polymeren eingebaut. Bei den salzfreien Yliden hangt die Startwirksamkeit von der Basizitat des Ylidcarbanions ab, die Struktur dieser Ylide hat aber keinen mesbaren Einflus auf das Molekulargewicht und die Taktizitat der entstehenden Polymeren. Im Gegensatz dazu wird bei der Initiierung mit den salzhaltigen Yliden auch die Taktizitat der Polymeren von den Substituenten der Phosphorylide beeinflust. Phosphorous ylids, R3PCHX and R3PCH2·LiBr, are able to start an anionic polymerization of…
Einflüsse der Initiatorsubstituenten bei der mit salzhaltigen Ylien initerten Polyinsertionsreaktion auf die Struktur der Polymeren
Die Polymerisation von Methylmethacrylat wurde anionisch mit salzhaltigen Phosphoranen (Ylide) [R3P⊕-CR′R″Li]X⊖ (R=Alkyl, Phenyl; R′=R″=H, Alkyl; X=Br, J) initiiert. Dabei entstehen durch den Einbau des Initiators als Endgruppe polymerisierende Zwitterionen. anhand der Taktizitat des entstehenden Polymethylmethacrylats konnte gezeigt werden, das die Substituenten der endstandigen Phosphoniumgruppe in unpolaren und in polaren Losungsmitteln einen deutlichen Einflus auf die Stereoregulierung der Wachstumsreaktion haben. Aufgrund dieser Beobachtung wird auf die Existenz eines Polybetainsystems geschlossen, das in polaren und unpolaren Losungsmitteln vorliegt und das von den wachsenden Makrozwi…