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RESEARCH PRODUCT

Untersuchungen von polymeren im massenspektrometer, 3. Fragmentierungsreaktionen oligomerer benzyle

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Beim thermischen Abbau von Polybenzylen im Massenspektrometer werden oligomere Benzylbruchstucke mit gesattigten (Phenyl-, Alkyl-) und ungesattigten (Chinonmethid)-Endgruppen gebildet. Zur Differenzierung der thermischen und elektronenstosinduzierten Abbaureaktionen wurden die Fragmentierungsreaktionen oligomere Benzyle vom Typ 1a, b im Massenspektrometer untersucht. Bei Anwendung niedriger Elektronenstosenergien wurden als Hauptfragmentierungsreaktionen Alkyl-, α-Benzyl- und β-Benzylspaltung sowie die fur 1,2-disubstituierte Benzyle strukturspezifische ortho-Umalgerung gefunden, die eine Differenzierung stellungsisomerer Oligobenzyle ermoglicht. Die genannten Reaktionen wurden durch Hochauflosungsmessungen und Registrierung zahlreicher metastabiler Zerfalle mit der “Defocusing”-Technik nachgewiesen. Der Einflus unterschiedlicher Substitution der Phenylringe und Methylengruppen auf das Fragmentierungsverhalten der oligomeren Benzyle wird diskutiert. The thermal degradation of polybenzyls in the mass spectrometer yields oligomeric benzyls with saturated (phenyl-, alkyl-) and unsaturated (quinonemethide) endgroups. To differentiate the thermal and the electron impact induced degradation reactions the fragmentation reactions of oligomeric benzyls of type 1a, b were investigated as models by electron impact. Using low electron energies, alkyl-, α-benzyl-, β-benzyl-cleavage and ortho-rearrangement – specific of 1,2-disubstituted benzyls – were found as the main fragmentations. Isomeric oligobenzyls could be differentiated by the ortho-rearrangement. The fragmentation pathways were confirmed by exact mass measurements and by detection of many metastable transitions using the “defocusing-method”. The influence of different substitution at the aromatic rings and the CH2-groups on the fragmentation behaviour of the oligomeric benzyls is dicussed.