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RESEARCH PRODUCT

Über den einfluß des lösungsmittels beim thermischen zerfall des azoisobuttersäuredinitrils

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Der Zerfall des Azoisobuttersauredinitrils wurde in 10 verschiedenen Losungsmitteln kinetisch untersucht. Er ist streng eine Reaktion erster Ordnung. Die Zerfallsgeschwindigkeit ist in den einzelnen Losungsmitteln verschieden. Der maximale Unterschied betragt bei 60°C 40% (Malonsaurediathylester/Cyclohexanol), entsprechend einer Differenz der Freien Enthalpie des Ubergangszustandes von 250 cal/Mol. Die starkeren Anderungen der Aktivierungsenthalpie bis zu 1,5 kcal/Mol werden durch entsprechende Anderungen der Entropie des Ubergangszustandes kompensiert. The thermal decomposition of azo-bis-isobutyronitrile in a series of 10 solvents was investigated. The reaction is strictly of first order. The rate is different in all solvents, the maximum difference at 60°C amounts 40% (malonic ester/cyclohexanol), which corresponds to a difference of 250 cal/mole in the free enthalpy of the transition state. The greater differences of the activation enthalpy are compensated by similar differences of the entropy of the transition state.