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l -Prolinoyl chiral picket iron porphyrins evaluated for the enantioselective epoxidation of alkenes
2003
International audience; Four atropisomers of an L-prolinoyl picket porphyrin were synthesised from tetra-o-aminophenyl porphyrin (TAPP) and were evaluated as alkene epoxidation catalysts after incorporation of iron in the porphyrin core. In the case of the aaaa atropisomer bearing the four amino groups on the same side, a bulky base was employed in order to suppress the eventual reaction on the non-functionalised side of the porphyrin.The resulting enantioselectivities were compared with either other chiral motifs or with the corresponding strapped porphyrins. The enantioselectivities obtained with picket porphyrins are as high as those for strapped porphryins, and in some cases, even highe…
Metal-support and preparation influence on the structural and electronic properties of gold catalysts
2006
Abstract Nanostructured gold catalysts supported on CeO2 and SiO2 were prepared by the deposition–precipitation (DP) and the solvated metal atom dispersion (SMAD) techniques. The structural and electronic properties of the catalysts were investigated by X-ray diffraction (XRD), X-ray absorption spectroscopy (XAS) and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). Gold was found as small metal nanoparticles (cluster size ∼2 nm) in the SMAD-prepared samples and in ionic state in the DP catalysts. The catalytic activity of the samples was tested in the reaction of low temperature CO oxidation. Gold nanosized particles in a pure metallic state exhibited a worse catalytic performance, both on ceria and…
Über Hydroxy‐linolsäuremethylester und die Umsetzung von Linolsäuremethylester mit N‐Bromsuccinimid
1962
Hydroxy-linolsauremethylester wird durch selektive Reduktion von Linolsauremethylester-hydroperoxyd mit Na-Sulfit u. a. dargestellt. Die Autoxydation des Hydroxy-linolsauremethylesters verlauft nicht autokatalytisch und ist nach Aufnahme von 1 Mol Sauerstoff pro Mol Substanz nahezu beendet. Die Reaktionsprodukte sind relative niedermolekular. Die Reaktion von Linolsauremethylester mit N-Bromsuccinimid konnte durch Umsetzung des instabilen Reaktionsproduktes mit Silbernitrat weitgehend aufgeklart werden. About Hydroxy Methyl Linoleate and the Reaction of Methyl Linoleate with N-Bromosuccinimide Hydroxy methyl linoleate is prepared by selective reduction of methyl linoleate hydroperoxyde with…
Über die autoxydation des syndiotaktischen polypropylens
1964
Bei der Autoxydation des syndiotaktischen Polypropylens in Losung lost ein monofunktioneller Zerfall der entstehenden Hydroperoxidgruppen den Kettenstart und die Autokatalyse der Radikalkettenreaktion aus. Die Ergebnisse bestatigen die Vorstellungen uber den Aufbau syndiotaktischer Polymer. Mit Hilfe der Autoxydation ist eine Unterscheidung zwischen syndiotaktischem und isotaktischem Polypropylen moglich. Chain initiation and autocatalysis of the radical chain reaction in the autoxidation of syndiotactic polypropylene is produced by the monofunctional decomposition of the hydroperoxide groups formed. The results confirm the conceptions on the structure of syndiotactic polymers. Autoxidation…
Die autoxydation von linolsäuremethylesterhydroperoxyd. Über die autoxydation ungesättigter verbindungen. XIII. Mitteilung
1961
Linolsauremethylesterhydroperoxyd wurde mit Hilfe der O'KEEFFE-Verteilung aus autoxydiertem Linolsauremethylester isoliert. Die Autoxydation dieses Hydroperoxydes verlauft rascher als die des Linolsaureesters. Die Reaktion verlaft aber nicht autokatalytisch und ist nach Aufnahme von 1 Mol Sauerstoff pro Mol Hydroperoxyd praktisch beendet; die Hydroperoxydgruppen bleiben dabei zum grosten Teil erhalten, die konjugierten Doppelbindungen verschwinden. Die Aktivierungsenergie dieser Reaktion ist um 3 kcal/Mol kleiner als die der Autoxydation des Linolsauremethylesters. Es wird ein Mechanismus vorgeschlagen, bei dem das Linolsauremethylesterhydroperoxyd hauptsachlich in biomolekularer Startreakt…
Inhibitoren der Korrosion 21 (1) - Autoxidationsstudien an Fe2+-Salzen der Tetramethylen-1,4-bis-phosphonsäure, der Hexamethylen-1,6-bis-phosphonsäur…
1978
Die Wirksamkeit der organischen Bisphosphonsauren als Inhibitoren der Korrosion von Eisen ist dadurch bedingt, das die aus der Eisenoberflache auftretenden Fe2+-Ionen direkt am Austrittsort mit den Sauren reagieren und an Ort und Stelle dreidimensional vernetzte Deckschichten aufbauen. Je dichter die Struktur dieser Schichten, je bestandiger das Netzwerk gegen Sauerstoff und je hydrolysebestandiger die FeOP-Bindungen, desto besser ist die Schutzwirkung: Dadurch wird sowohl dem Sauerstoff als auch dem Chloridion der Zugang zur Metalloberflache verwehrt. Die Modellversuche ermoglichen aufgrund der Verteilung des Phosphors in den Niederschlagen Ruckschlusse auf den Vernetzungsgrad. Corrosion I…
Inhibitoren der Korrosion 19 (1). Autoxidationsstudien an Fe2+-Trimethylen-1,3-bis-phosphonat als Modell einer die Korrosion inhibierenden Deckschicht
1976
Die Autoxidationsgeschwindigkeit der Fe2+. Salze ist stark abhangig vom pH und ist bei pH 2 praktisch gleich Null, bei pH 5–7 sehr hoch. Durch Zusatz von Trimethylen-1,3-bis-phosphonsaure wird die Autoxidation etwas verlangsamt und der Sauerstoffverbrauch starker erhoht als es der Stochiometrie der Fe2+-Oxidation entspricht. Dieser Umstand erklart sich durch den oxidativen Abbau der Trimethylen-1,3-bis-phosphonsaure zu Phosphorsaure, wobei Salze des dreiwertigen Eisens als Niederschlag ausfallen. Diese Fe3+-bis-phosphonate sind dreidimensional vernetzt; das Fe:P-Verhaltnis liegt zwischen 0.5 und 0.9 und wird mit abnehmendem pH-Wert geringer. Inhibitors of corrosion 19 (1). Autoxidation stud…
Über die autoxydation ungesättigter verbindungen. III. Mit. Die katalyse der autoxydation des linolsäuremethylesters durch metallverbindungen und dur…
1955
Es wird die Katalyse der Autoxydation des Linolsauremethylesters durch Metallverbindungen und durch verschiedene kombinierte Katalysatorsysteme untersucht. Bei der metallkatalysierten Autoxydation werden die zugesetzten Metallverbindungen nur in Verbindung mit dem entstehenden Substratperoxyd wirksam; ihre katalytische Wirkung beruht auf einer Aktivierung des radikalischen Zerfalls des Substratsperoxydes und der damit verbundenen Steigerung der Autokatalyse der Autoxydation. Weiterhin ergibt sich, das nur Peroxyde mit einer Hydroperoxy-Gruppe allein durch Metallverbindungen vom Typ des Cu++-Oktoates aktivierbar sind, nicht dagegen Dialkylperoxyde und Diacylperoxyde. Der Mechanismus der Pero…
Über die Autoxydation ungesättigter Verbindungen VIII. Mitteilung. Eine Methode zur erfassung des anfangsverlaufs der Autoxydation
1959
Es wird eine Methods beschrieben, die den Anfangsverlauf der Autoxydation von substanzen mit niedrigem Dampfdruck (Linolsauremethylester) manometrisch zu verfolgen gestattet. Die Reaktionsgefase sind mit einer Ampullenzertrummerungsvorrichtung ausgestattet, so das die Substanz erst zu einem genau festgelegten Zeitpunkt mit Sauerstoff in Beruhrung gebracht werden kann. Es ist so moglich, die Lolichkeit des Sauerstoffs in der Substanz zu bestimmen. A method is described which measures manometrically the beginning of the autoxidation of substances of low vapour pressure (methyllinoleate). The reaction vessela are fitted out with an equipment to break the ampoules, so that the substance can be …
Role of oxygen and nitrogen species in experimental uveitis: anti-inflammatory activity of the synthetic antioxidant ebselen.
2002
This study was aimed at examining the role of oxygen and nitrogen reactive species in a model of experimental uveitis upon intravitreal injection of bacterial endotoxin to albino New Zealand rabbits. The inflammatory response was evaluated in terms of: (i) the integrity of the blood aqueous barrier (protein and cell content in samples of aqueous humor), (ii) histopathological changes of the eyes, (iii) clinical evaluation (with a score index based on clinical symptoms), and (iv) the concentration of malondialdehyde (MDA), in aqueous humor, as a marker of oxidative stress. Betamethasone was used as reference treatment, superoxide dismutase as quencher of superoxide anion, L-N(G)-nitro-L-argi…