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Über die autoxydation ungesättigter verbindungen. III. Mit. Die katalyse der autoxydation des linolsäuremethylesters durch metallverbindungen und durch kombinierte katalysatorsysteme

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Es wird die Katalyse der Autoxydation des Linolsauremethylesters durch Metallverbindungen und durch verschiedene kombinierte Katalysatorsysteme untersucht. Bei der metallkatalysierten Autoxydation werden die zugesetzten Metallverbindungen nur in Verbindung mit dem entstehenden Substratperoxyd wirksam; ihre katalytische Wirkung beruht auf einer Aktivierung des radikalischen Zerfalls des Substratsperoxydes und der damit verbundenen Steigerung der Autokatalyse der Autoxydation. Weiterhin ergibt sich, das nur Peroxyde mit einer Hydroperoxy-Gruppe allein durch Metallverbindungen vom Typ des Cu++-Oktoates aktivierbar sind, nicht dagegen Dialkylperoxyde und Diacylperoxyde. Der Mechanismus der Peroxyd-Aktivierung wird diskutiert. Die Beschleunigung der Autoxydation durch Redoxsysteme und Metallredoxsysteme wird beschrieben. The catalysis of the autoxidation of methyllinoleate by means of metalcompounds and by several combined systems of catalyzers has been investigated. In the metalcatalyzed autoxidation the added metalcompounds are only effective in combination with the resulting peroxide of the substrate; their catalytic effect is due to an activation of the decomposition of the substrateperoxide into free radicals and on the acceleration of the autocatalysis, which is coupled with this fact. Furthermore it is shown, that only peroxides bearing a hydroperoxyl-group are able to be activated by metalcompounds, in contrast to the dialkylperoxides and diacylperoxides. The mechanism of peroxide-activation is discussed. The acceleration of the autoxidation by redoxsystems and metalredoxsystems is described.