Search results for "Autoxidation"

Pot-Economy Autooxidative Condensation of 2-Aryl-2-lithio-1,3-dithianes

2018

The autoxidative condensation of 2-aryl-2-lithio-1,3-dithianes is here reported. Treatment of 2-aryl-1,3-dithianes with n-BuLi in the absence of any electrophile leads to condensation of three molecules of 1,3-dithianes and formation of highly functionalized α-thioether ketones orthothioesters in 51-89% yields upon air exposure. The method was further expanded to benzaldehyde dithioacetals, affording corresponding orthothioesters and α-thioether ketones in 48-97% yields. The experimental results combined with density functional theory studies support a mechanism triggered by the autoxidation of 2-aryl-2-lithio-1,3-dithianes to yield a highly reactive thioester that undergoes condensation wi…

Extra-virgin olive oils storage: Effect on constituents of biological significance

2021

Abstract The high oxidative stability of virgin olive oil with respect to other vegetable oils is mainly due to its fatty acid composition, in particular, to the high monounsaturated-to-polyunsaturated ratio, and to the presence of minor compounds that play a major role in preventing oxidation. In spite of its high stability, virgin olive oil is susceptible to oxidative processes, such as enzymatic oxidation, photooxidation, and autoxidation, which mainly occur during processing and storage. Generally, extra-virgin olive oil has a relatively long shelf life of 16–18 months of storage at room temperature. The study of shelf life is generally based on determining of quality parameters (acidit…

1966

Die spontane Autoxydation N,N-dialkylierter Arylamine verlauft langsam. Sie wird durch Essigsaure, Azoisobuttersauredinitril (AIBN), Kobaltverbindungen, Benzylchlorid und Essigsaureanhydrid beschleunigt. Essigsaureanhydrid uberfuhrt die als Inhibitoren sehr wirksamen, durch oxydative Entalkylierung entstandenen sek. Amine in die als Inhibitoren wirkungslosen N-Acetylderivate (Ausbeute bis 90%). Die bei der Autoxydation als Kettentrager wirksamen Aminohydroperoxyde I konnen (a) durch Kondensation in die Dialkylperoxyde II ubergefuhrt und (b) durch Triphenylphosphin desoxygeniert werden. Die Amindialkylperoxyde II lassen sich in Substanz aus den Autoxydationsansatzen isolieren. AIBN lost unte…

Increase in stability and change in supramolecular structure of β-carotene through encapsulation into polylactic acid nanoparticles

2011

International audience; β-Carotene (BC) exhibits controversial antioxidant properties as it may act also as a prooxidant. Its stability toward oxidation depends on its dispersion form and can be increased through encapsulation. In this study, oxidation of BC from synthetic and natural origins was investigated after dispersion in Tween micelles or poly lactic acid (PLA) particles. Two oxidation systems were used: autooxidation and oxidation by xanthine oxidase-generated-reactive oxygen species. Results showed that synthetic BC formed nanometric negatively-charged particles in both Tween micelle and PLA systems, whereas the natural BC sample used was shown to be already pre-oxidised, forming …

Nitic oxide promotes strong cytotoxicity of phenolic compounds against escherichia coli. The influence of antioxidant defenses

2003

[EN] The induction of mutagenic and cytotoxic effects by simple phenolics, including catechol (CAT), 3,4dihydroxyphenylacetic acid (DOPAC), hydroquinone (HQ), and 2,5-dihydroxyphenylacetic (homogentisic) acid (HGA), appears to occur through an oxidative mechanism based on the ability of these compounds to undergo autoxidation, leading to quinone formation with the production of reactive oxygen species. This is supported by the detection of such adverse effects in plate assays using Escherichia coli tester strains deficient in the OxyR function, but not in OxyR(+) strains. The OxyR protein is a redox-sensitive regulator of genes encoding antioxidant enzymes including catalase and alkyl hydro…

Über Hydroxy‐linolsäuremethylester und die Umsetzung von Linolsäuremethylester mit N‐Bromsuccinimid

1962

Hydroxy-linolsauremethylester wird durch selektive Reduktion von Linolsauremethylester-hydroperoxyd mit Na-Sulfit u. a. dargestellt. Die Autoxydation des Hydroxy-linolsauremethylesters verlauft nicht autokatalytisch und ist nach Aufnahme von 1 Mol Sauerstoff pro Mol Substanz nahezu beendet. Die Reaktionsprodukte sind relative niedermolekular. Die Reaktion von Linolsauremethylester mit N-Bromsuccinimid konnte durch Umsetzung des instabilen Reaktionsproduktes mit Silbernitrat weitgehend aufgeklart werden. About Hydroxy Methyl Linoleate and the Reaction of Methyl Linoleate with N-Bromosuccinimide Hydroxy methyl linoleate is prepared by selective reduction of methyl linoleate hydroperoxyde with…

Über die autoxydation des syndiotaktischen polypropylens

1964

Bei der Autoxydation des syndiotaktischen Polypropylens in Losung lost ein monofunktioneller Zerfall der entstehenden Hydroperoxidgruppen den Kettenstart und die Autokatalyse der Radikalkettenreaktion aus. Die Ergebnisse bestatigen die Vorstellungen uber den Aufbau syndiotaktischer Polymer. Mit Hilfe der Autoxydation ist eine Unterscheidung zwischen syndiotaktischem und isotaktischem Polypropylen moglich. Chain initiation and autocatalysis of the radical chain reaction in the autoxidation of syndiotactic polypropylene is produced by the monofunctional decomposition of the hydroperoxide groups formed. The results confirm the conceptions on the structure of syndiotactic polymers. Autoxidation…

Die autoxydation von linolsäuremethylesterhydroperoxyd. Über die autoxydation ungesättigter verbindungen. XIII. Mitteilung

1961

Linolsauremethylesterhydroperoxyd wurde mit Hilfe der O'KEEFFE-Verteilung aus autoxydiertem Linolsauremethylester isoliert. Die Autoxydation dieses Hydroperoxydes verlauft rascher als die des Linolsaureesters. Die Reaktion verlaft aber nicht autokatalytisch und ist nach Aufnahme von 1 Mol Sauerstoff pro Mol Hydroperoxyd praktisch beendet; die Hydroperoxydgruppen bleiben dabei zum grosten Teil erhalten, die konjugierten Doppelbindungen verschwinden. Die Aktivierungsenergie dieser Reaktion ist um 3 kcal/Mol kleiner als die der Autoxydation des Linolsauremethylesters. Es wird ein Mechanismus vorgeschlagen, bei dem das Linolsauremethylesterhydroperoxyd hauptsachlich in biomolekularer Startreakt…

Inhibitoren der Korrosion 21 (1) - Autoxidationsstudien an Fe2+-Salzen der Tetramethylen-1,4-bis-phosphonsäure, der Hexamethylen-1,6-bis-phosphonsäur…

1978

Die Wirksamkeit der organischen Bisphosphonsauren als Inhibitoren der Korrosion von Eisen ist dadurch bedingt, das die aus der Eisenoberflache auftretenden Fe2+-Ionen direkt am Austrittsort mit den Sauren reagieren und an Ort und Stelle dreidimensional vernetzte Deckschichten aufbauen. Je dichter die Struktur dieser Schichten, je bestandiger das Netzwerk gegen Sauerstoff und je hydrolysebestandiger die FeOP-Bindungen, desto besser ist die Schutzwirkung: Dadurch wird sowohl dem Sauerstoff als auch dem Chloridion der Zugang zur Metalloberflache verwehrt. Die Modellversuche ermoglichen aufgrund der Verteilung des Phosphors in den Niederschlagen Ruckschlusse auf den Vernetzungsgrad. Corrosion I…

Inhibitoren der Korrosion 19 (1). Autoxidationsstudien an Fe2+-Trimethylen-1,3-bis-phosphonat als Modell einer die Korrosion inhibierenden Deckschicht

1976

Die Autoxidationsgeschwindigkeit der Fe2+. Salze ist stark abhangig vom pH und ist bei pH 2 praktisch gleich Null, bei pH 5–7 sehr hoch. Durch Zusatz von Trimethylen-1,3-bis-phosphonsaure wird die Autoxidation etwas verlangsamt und der Sauerstoffverbrauch starker erhoht als es der Stochiometrie der Fe2+-Oxidation entspricht. Dieser Umstand erklart sich durch den oxidativen Abbau der Trimethylen-1,3-bis-phosphonsaure zu Phosphorsaure, wobei Salze des dreiwertigen Eisens als Niederschlag ausfallen. Diese Fe3+-bis-phosphonate sind dreidimensional vernetzt; das Fe:P-Verhaltnis liegt zwischen 0.5 und 0.9 und wird mit abnehmendem pH-Wert geringer. Inhibitors of corrosion 19 (1). Autoxidation stud…