Search results for "Radical"
showing 10 items of 1401 documents
Bond Stretching and Redox Behavior in Coinage Metal Complexes of the Dichalcogenide Dianions [(SPh2P)2CEEC(PPh2S)2]2− (E=S, Se): Diradical Character …
2011
The metathetical reactions of a) [Li(tmeda)]2[(S)C(PPh2S)2] (Li2⋅3 c) with CuCl2 and b) [Li(tmeda)]2[(SPh2P)2CSSC(PPh2S)2] (Li2⋅4 c) with two equivalents of CuCl both afford the binuclear CuI complex {Cu2[(SPh2P)2CSSC(PPh2S)2]} (5 c). The elongated (C)S[BOND]S(C) bond (ca. 2.54 and 2.72 Å) of the dianionic ligand observed in the solid-state structure of 5 c indicate the presence of diradical character as supported by theoretical analyses. The treatment of [Li(tmeda)]2[(SPh2P)2CSeSeC(PPh2S)2] (Li2⋅4 b) and Li2⋅4 c with AgOSO2CF3 produce the analogous AgI derivatives, {Ag2[(SPh2P)2CEEC(PPh2S)2]} (6 b, E=Se; 6 c, E=S), respectively. The diselenide complex 6 b exhibits notably weaker Ag[BOND]Se…
ESR study of thianthrenium radical cation within acid zeolites
1997
Abstract Thianthrene (E ox = 1.47 V vs NHE) has been adsorbed into a series of zeolites beta (s) and ZSM-5 in the NH 4 + or H + forms, having different particle size and Si/Al ratio. The resulting population of generated thianthrenium radical cation was determined by a combination of diffuse reflectance and ESR spectroscopies. From the results obtained it can be concluded: i) the process takes predominantly place in the interior of the voids (XPS measurements and lack of influence of the particle size); ii) ZSM-5 is more efficient than zeolite s; iii) no strong acid sites are required (both NH 4 + and H + forms produced very similar spin concentrations); iv) the zeolite framework acts isola…
Gas phase behavior of radical cations of perfluoroalkyl-1,2,4-triazines: an experimental and theoretical study
2009
Electron ionization mass spectrometry and low-energy collision-induced decomposition reactions occurring in a tridimensional ion trap, together with density functional theory (DFT) calculations on neutrals, even- and odd-electron cations, have been used to study the gas-phase ion chemistry of a series of perfluoroalkyl-1,2,4-triazines. Loss of oxygen, due to thermal degradation occurring before ionization, likely involving the hydroxylamino group, has been observed. Compounds having a carbonyl group at position 6 of the triazine ring fragment in the source by elimination of NO followed by HF or CO. The decomposition pathways occurring due to CID experiments have shown interesting features d…
The Importance of Electronic Dimensionality in Multiorbital Radical Conductors
2019
The exceptional performance of oxobenzene-bridged bis-1,2,3-dithiazolyls 6 as single-component neutral radical conductors arises from the presence of a low-lying π-lowest unoccupied molecular orbital, which reduces the potential barrier to charge transport and increases the kinetic stabilization energy of the metallic state. As part of ongoing efforts to modify the solid-state structures and transport properties of these so-called multiorbital materials, we report the preparation and characterization of the acetoxy, methoxy, and thiomethyl derivatives 6 (R = OAc, OMe, SMe). The crystal structures are based on ribbonlike arrays of radicals laced together by S···N′ and S···O′ secondary bondin…
Allocation of Ambipolar Charges on an Organic Diradical with a Vinylene-Phenylenediyne Bridge.
2021
Two redox and magnetically active perchlorotriphenylmethyl (• PTM) radical units have been connected as end-capping groups to a bis(phenylene)diyne chain through vinylene linkers. Negative and positive charged species have been generated, and the influence of the bridge on their stabilization is discussed. Partial reduction of the electron-withdrawing • PTM radicals results in a class-II mixed-valence system with the negative charge located on the terminal PTM units, proving the efficiency of the conjugated chain for the electron transport between the two terminal sites. Counterintuitively, the oxidation process does not occur along the electron-rich bridge but on the vinylene units. The • …
Papel regulador de la enzina xantina oxidasa en el proceso apoptotico. Estudio en gl¨¢ndula mamaria de rata.
2005
La apoptosis es una forma de muerte celular fisiológica con un papel esencial en el desarrollo de los tejidos, su homeostasis, en la respuesta inmune y en la regulación hormonal. Cambios en el mecanismo apoptético están asociados con la fisiopatología del cáncer, SIDA y enfermedades neurodegenerativas. El mecanismo bioquímico del proceso apoptético no se conoce en su totalidad. La generación de radicales libres del oxígeno (ROS) parecen tener un papel importante en este proceso.La XOR representa una importante fuente de radicales libres tanto de oxígeno (ROS), como de nitrógeno (RNS), a nivel del endotelio capilar, en enterocitos del intestino delgado proximal, en hepatocitos y en las célul…
Creencia, significado y escepticismo
2004
Las consideraciones antiescépticas desarrolladas por Davidson, como las de Putnam, tienen un carácter trascendental: parten de hechos que el escéptico ha de aceptar y tratan de mostrar que tales hechos no lo serían si las hipótesis escépticas fuesen verdaderas. Es dudoso que dichas consideraciones consigan realmente su objetivo. Sin embargo, no creo que Davidson estuviera realmente interesado en una refutación detallada del escepticismo. Su interés se centra más bien en el contexto del que surge: la imagen cartesiana de las relaciones entre subjetividad, intersubjetividad y objetividad. Y el verdadero valor de las reflexiones antiescépticas de Davidson reside en la imagen alternativa que la…
Estudio de los valores de referencia para los parámetros de estrés oxidativo: malondialdehído y glutatión, medidos por cromatografía líquida de alta …
2015
La investigación en estrés oxidativo ha experimentado una expansión masiva en los últimos años. Multitud de datos indican que la producción de especies reactivas en los sistemas biológicos regulan numerosos procesos fisiológicos. La producción descontrolada de estas especies está implicada en el inicio y propagación de diversas patologías. Una aproximación común para la determinación del estrés oxidativo en los sistemas biológicos consiste en la medida del aumento o el descenso de moléculas redox-sensibles que responden a este tipo de estrés. Los biomarcadores de estrés oxidativo usualmente se clasifican en 4 categorías. La primera engloba la detección de oxidantes. Desafortunadamente, la m…
Les exercices gradués dans la méthode du Grammalessico francese a uso degl’italiani d’Arminio Wurmbrand Bianchi
2020
L’article se propose d’analyser les exercices du manuel d’Arminio Wurmbrand Bianchi, Grammalessico francese a uso degl’italiani, qui ont une forme et une structure que l’on retrouve dans de nombreux manuels s’inspirant des méthodes dites « synthétiques ». Wurmbrand, en effet, introduit dans son manuel une nouveauté pour pourvoir au caractère incomplet de la méthode synthétique : il propose, ainsi, avant chaque exercice, la traduction des seuls termes « radicalement dissemblables » des deux langues « similaires à l’origine » qui caractérisent la langue française et la langue italienne. Le but est de fournir aux élèves la maîtrise lexicale de la langue française avec une attention toute parti…
Radikalizācijas ekonomiskās sekas
2019
Finanšu un ekonomiskā krīze, pēdējā laikā notikusī nekontrolētā migrācija un teroristu uzbrūkumi izraisa politisko radikalizāciju dažās valstīs. Šajā pētījumā tiek aplūkoti augošā populisma un radikalizācijas ekonomiskie iemesli un sekas, kā arī ārējie un iekšējie ierobežojumi, vērsti uz negatīvo ekonomisko seku mazināšanu. Lai ilustrētu un pamatotu konstatējumus, tiks analizēti trīs gadījumi: nesenās politiskās radikalizācijas iemesli un sekas Grieķijā, Itālijā un ASV. Īpaša uzmanība tiek pievērsta ekspansīvajai fiskālajai politikai un protekcionisma politikai. Mēs pieņemam, ka populismam un radikalizācijai ir negatīva ietekme uz tautsaimniecību, vienlaikus valdības īsteno ekspansīvo fiskā…