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Theoretische analyse der bei einem zweiwegwachstumsmechanismus auftretenden molekulargewichtsverteilungen und ihre anwendung auf die anionische polym…

1967

Es werden mittels der Momentmethode die fur einen abbruchfreien Zweiwegwachstumsmechanismus zu erwartenden Molekulargewichtsverteilungen und ihr Zusammenhang mit dem kinetischen Ablauf theoretisch abgeleitet. Die ermittelten Bezichungen werden auf das Polymerisationssystem Styrol in Cumylmethylather mit Cumylnatrium als Initiator angewandt. Durch Einsetzen der vorher experimentell ermittelten kinetischen Daten in die theoretisch abgeleitete Gleichung werden die Molekulargewichtsverteilungen des untersuchten Systems berechnet und mit den experimentell ermittelten verglichen. Die gute Ubereinstimmung zwischen Theorie und Experiment stellt einen schlussigen Beweis fur das Vorliegen eines Zweiw…

Herstellung, charakterisierung und lösungseigenschaften von einheitlichen styrol-α-methylstyrol block-copolymeren

1977

An improved anionic polymerization technique for the preparation of highly uniform styrene/α-methylstyrene linear two-block copolymers is described. Three sets of samples with molecular weights M were prepared under equal experimental conditions, namely polystyrenes (2 · 105 < M < 3 · 106), poly(α-methylstyrene)s (7 · 104 < M < 4 · 106), and block copolymers (2 · 105 < M < 2,5 · 106). Ultracentrifugation in a density-gradient does not show any chemical heterogeneities in the block copolymers. The molecular polydispersity U = Mw/Mn–1 is U = 0,03 or less as estimated from GPC-measurements. The high molecular and chemical homogeneity of the block copolymers and the optical similarity of the tw…

Some comments on the article of A. A. Korotkov and A. F. Podolsky: On the mechanism of the anionic polymerization of styrene with “living” polystyren…

1966

Polymerisationskinetische und konduktometrische messungen an polystyrylionenpaaren in einem größeren temperaturbereich

1974

Messungen der Bruttogeschwindigkeitskonstante von Polystyryl-Natrium in 3-Methyltetrahydrofuran (3-Me-THF) in Abhangigkeit von der Konzentration der “lebenden” Kettenenden und der Natriumionen ergeben, das die Monomeraddition wie in anderen polaren Losungsmitteln nach einem Mehrwegmechanismus erfolgt. Der Ubergang vom Kontakt- zum solvatgetrennten Ionenpaar wird in einem Temperaturbereich von — 110 bis +85°CC mit Hilfe kinetischer Messungen im Stromungsrohr und durch Leitf ahigkeitsmessungen verfolgt. Analog zu entsprechenden Untersuchungen in Tetrahydrofuran kann dabei die Polymerisation uber jeweils eine Art von Ionenpaaren fast vollstandig isoliert beobachtet werden. Die thermodynamische…

Kinetik der anionischen Polymerisation von Styrol in Dioxan mit Polystyryl-Natrium als Reaktionträger

1971

Die Wachstumskonstante des Polystyryl-Natriums bei der Polymerisation von Styrol in Dioxan wird als Funktion der Konzentration der „lebenden” Enden und der Temperatur gemessen und mit den entsprechenden Werten in anderen Losungsmitteln verglichen. Es zeigt sich, das die Polymerisation in Dioxan ausschlieslich uber das Kontaktionenpaar verlauft. The propagation rate constants of the anionic polymerization of styrene in dioxane were measured as a function of the “living” end concentration and of the temperature. They were compared with corresponding values in other solvents. It is shown that only contact ion-pairs are involved in this polymerization.

Die chemische molekulargewichtsbestimmung von polystyrol mit hilfe colorimetrisch bestimmbarer endgruppen. III. Mitt.

1964

Ein mit dem Diacylperoxyd der 3-Benzolazo-benzoesare hergestelltes Polystyrol enthalt Endgruppen, die durch Extinktionsmessungen bei 442, 319 und 262,5 mμ bestimmt wurden. Es wurde eine Extinktionszahl-Molekulargewichts-Beziehung aufgestellt, die dem bekannten VAN'T HOFFschen Gesetz entspricht. Falls die Zahl der charakteristisch absorbierenden Endgruppen je Makromolekul unbekannt ist, wurden fur die experimentelle Bestimmung eines Mindestmolekulargewichts mehrere voneinander unabhangige Gleichungen gefunden. Viskosimetrisch und uber Extinktionsmessungen bestimmte Molekulargewichte wurden verglichen. Polystyrene, prepared by means of a diacylperoxide of the 3-benzeneazobenzoic acid, contain…

Synthesis of small carboranylsilane dendrons as scaffolds for multiple functionalizations.

2006

Small carbosilane dendrons in which a closo-carborane is located at the focal point have been prepared by a sequence of steps involving hydrosilylation and reduction reactions. These compounds are used as scaffolds for peripheral functionalization with styrene, chlorovinylstyrene, or suitable carboranes, while keeping the C(cluster)-Si (C(c)-Si) bond. Modification of the core by reduction of the carborane with Mg/BrCH2CH2Br was also achieved.

Über die genauigkeit der kolorimetrischen bestimmung von besonders absorbierenden gruppen im polystyrol. Der bereich daraus ermittelbarer molekularge…

1965

Styrol wurde mit azobenzolgruppenhaltigen Peroxyden polymerisiert. Das gereinigte Polystyrol hat eine zusatzliche Absorption im sichtbaren und im UV-Bereich, die quantitativ mesbar ist. Zur Durchfuhrung dieser Messungen ist die Kenntnis der Extinktionskoeffizienten der aus dem Peroxyd stammenden Gruppen notwendig. Die Extinktionskoeffizienten konnten ermittelt werden, indem Verbindungen hergestellt wurden, welche die moglichen Katalysatorbruchstucke und einen Styrolgrundbaustein enthielten. Mischungen der Verbindungen mit spontan polymerisiertem Styrol ermoglichten die Bestimmung der gesuchten Extinktionskoeffizienten. Die Extinktionsmessungen ergaben, das ein Katalysatorbruchstuck auf 1000…

Kristallinität und schmelzbereiche von isotaktischen polystyrolen. VI. Mitt. Über die stereospezifische polymerisation mit alkaliorganischen verbindu…

1963

Es werden nach verschiedenen Methoden Kristallisationsversuche an isotaktischen Polystyrolen unterschiedlichen Molekulargewichts durchgefuhrt. Gemische von isotaktischen und ataktischen Polystyrolen werden mit verschiedenen Kristallisationsmedien behandelt und die abgetrennten kristallisierten isotaktischen Anteile durch RONTGENdiagramme und Schmelzpunkte charakterisiert. Einige durch Polymerisation von Styrol mit n-Amylnatrium hergestellte Polystyrole werden nach der Fallungsmethode fraktioniert. Die Verteilung der Polymerisationsgrade ist sehr breit. Die hochmolekularen Polystyrolfraktionen sind durchweg gut kristallisierbar und weisen relativ hohe Taktizitat auf, wahrend sehr niedermolek…

Vitrification in restricted geometry: dry films of colloidal particles

2007

We prepared dry films of colloidal particles from surfactant co-stabilized polystyrene and poly(methyl methacrylate) latex spheres of moderate polydispersity. The film thickness was varied from monolayer to some 20 μm. The average structure and the influence of polydispersity was analyzed by small-angle X-ray scattering. An analysis of local microscopic structures was performed by force microscopy on the least polydisperse sample. Irrespective of the thickness, we observe the formation of only short-ranged order which is rather pronounced but changes its qualitative character in the vicinity of the substrate. The observations suggest a bulk structure of small, defect-rich and stacking fault…