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Hans‐georg Schmelzer
Phosphororganische Verbindungen, XXVI. Darstellung und Eigenschaften einiger p ‐Chinontriphenyl‐phosphazine
p-Chinondiazide vereinigen sich mit Triphenylphosphin zu stabilen p-Chinon-triphenylphosphazinen. Sie geben mit Salzsaure p-Hydroxy-arylazo-triphenyl-phosphoniumsalze, die unter Stickstoffabspaltung zerfallen. Mit Triphenylphosphin in alkoholisch salzsaurer Losung entstehen p-Hydroxy-arylhydrazino-triphenylphosphoniumsalze, die sich aber nicht in p-Hydroxy-arylhydrazin und Triphenylphosphinoxyd aufspalten lassen.
Über Lichtreaktionen, XVI: Umwandlung eines Bicyclo[2.2.2]octen‐Derivates in ein Derivat des Bicyclo[2.2.1]heptens im Licht Beitrag zur Stereochemie der Hydratisierung einer Ketengruppierung
Das aus 4.5-Dimethyl-benzochinon-(1.2) und Cyclopentadien entstehende Addukt I wird uber das Diazoketon II und das Keten III unter Ringverengung in ein Gemisch der Carbonsauren IVa und IVb (R H) umgewandelt. IVa und IVb entstehen unabhangig von Art und Zusammensetzung der verwendeten Reaktionsmedien etwa im Verhaltnis 1:10. Mit Hilfe der Jodlactonisierung wird IVa als syn- und IVb als anti-Saure erkannt. Die bevorzugte Bildung der anti-Saure IVb wird auf eine unsymmetrische Solvatation von II bzw. III zuruckgefuhrt, die von den π-Elektronen der methylsubstituierten Doppelbindung verursacht wird. Bei der katalytischen Hydrierung von IVb wird nur die Doppelbindung des endo-standigen Funfrings…
Über Lichtreaktionen, XI. Weitere Derivate des Benzocyclobutens
Die Synthesen von [Naphtho-2′.3′:2.3-cyclobuten]-carbonsaure-(1) (IV) und 4′.5′-Dimethylen-[benzo-1′.2′:2.3-cyclobuten]-carbonsaure-(1) (V) werden mitgeteilt.
Über Lichtreaktionen, XII. Versuche zur Darstellung von Derivaten des Pentalens
Synthesen der Dihydropentalen-Verbindungen IIIa, IIIb und IIIc werden beschrieben. Das Dihydropentalen-Derivat III konnte nicht zum Pentalen-Derivat dehydriert werden.
Zur elektrophilen Substitution des Benzocyclobutens
Die Nitrogruppe tritt in 4- und 3-Stellung des Benzocyclobutens ein. Im letztgenannten Fall offnet sich der Vierring zwischen 1, 7. Eine Ringsprengung an der gleichen Stelle wird bei-der Einwirkung von Salzsaure auf 4-Acetamino-benzo-cyclobuten beobachtet. Ausgehend vom 4-Nitro-benzocyclobuten wurde uber die Amino- und Hydroxyverbindung hinweg mit Fremy-Salz Benzocyclobuten-o-chinon-(3.4) dargestellt. Es werden einige Reaktionen mitgeteilt, die mit diesem Strukturvorschlag in Einklang stehen. Zur Erklarung des unsymmetrischen Spaltungsverlaufes wird die Elektronenaffinitat des Aromaten im Ubergangszustand verantwortlich gemacht.