Das kondensationsverhalten hydroxy- und chlormethylierter phenole und anisole mit dimethylphenolen

Friessche verschiebung bei acetylderivaten phenolischer mehrkernverbindungen

Die FRIES sche Verschiebung wurde an den Acetylderivaten einiger phenolischer Zweiund Dreikernverbindungen untersucht. In Nitrobenzol, mit AlCl3 als Katalysator, ist bei Temperaturen von 40-60°C eine gleichzeitige Umlagerung von mehreren Acylgruppen pro Molekul in die para-Stellung zur phenolischen Hydroxylgruppe ohne Schwierigkeiten moglich. Methoxygruppen bleiben dabei erhalten. Die bei hoheren Temperaturen verlaufende Umlagerung in die ortho-Stellung zur phenolischen Hydroxylgruppe gelang jedoch bisher nicht. Die erhaltenen Mehrkernverbindungen mit p-Hydroxyacetophenonbausteinen wurden IR-, UV- und NMR-spektroskopisch untersucht. Sie wurden ferner durch Uberfuhrung in die entsprechenden …

Eine oligomeranaloge friessche umlagerung oligomerer 2-acetoxy-1,3-phenylenmethylene

α-Hydro-ω-hydroxypoly(5-chloro-2-hydroxy-1,3-phenylenemethylene)s (1a, b), the oligomeric condensation products from 4-chloro-2,6-bis(hydroxymethyl)phenol and 4-chlorophenol with hydrochloric acid in 1,4-dioxane, could be completely dehalogenated at room temperature and atmospheric pressure with hydrogene/Raney-Ni. The resulting oligomers 2a, b were esterified with acetic anhydride, and the esters 3a, b were subjected to a oligomer analogous Fries rearrangement to form the linear α-hydro-ω-hydroxypoly(5-acetyl-2-hydroxy-1,3-phenylenemethylene)s 4a and 4b. The characterization of the products was mainly done by spectroscopic methods.

Untersuchungen zur friesschen verschiebung an hydroxybenzylphenol-derivaten

An den Acetaten 2a–c, 3b, 4b und 4d von sechs Hydroxybenzylphenol-Derivaten wurde die Friessche Verschiebung mit AlCl3 als Katalysator in Nitrobenzol bei Temperaturen zwischen 40 und 70°C durchgefuhrt. Neben den zu erwartenden Hauptprodukten der Friesschen Verschiebung konnte durch Saulenchromatographie eine Reihe von Zwischen- und Nebenprodukten isoliert werden. Daraus ging hervor, das wahrscheinlich eine teilweise Verseifung der Acetate als Nebenreaktion stattfindet. Eine Wanderung der Acetylgruppe an den benachbarten Phenolbaustein des gleichen Molekuls konnte nicht beobachtet werden. Samtliche Verbindungen, einschlieslich der Ausgangsprodukte, wurden durch ihre IR- und 1H-NMR-Spektren c…