Aminoendgruppenhaltige polymere durch anionische polymerisation von vinylverbindungen mit 3-Dimethylaminopropyllithium als initiator

1975

α-Methylstyrol (in THF) sowie Styrol bzw. Butadien (in Benzol) wurden mit 3-Dimethyl-aminopropyllithium (1) als Initiator homopolymerisiert; dabei wurden aufgrund des Einflusses der tertiaren Aminogruppe bei der Polymerisation in apolarem Medium, verglichen mit der Initiierung durch Butyllithium, Veranderungen der Mikrostruktur der Polymeren beodachtet. Die Molekulargewichte der Polymeren sind hoher, als sich nach dem eingesetzten Monomer/Initiator-Verhatnis berechnete. Der Aminoendgruppengehalt der Polymeren wurde elementaranalytisch sowie NMR-spektroskopisch quantitative bestimmt; die tertiaren Aminoendgruppen konnten mit Methylijodid quantitativ zum quartaren Salz umgesetz werden, mit Br…

Indirect Quantitative Determination of Organolithium Compounds by Gas Chromatography

1976

Über makrozwitterionen, 9. Über den mechanismus der anionischen polymerisation von acrylnitril mit tertiären phosphinen unter Zusatz von LiCl

1974

Die anionische Polymerisation von Acrylnitril mit tertiaren Phosphinen in Dimethylformamid bei 25°C wurde unter Zusatz von LiCl untersucht. Es zeigte sich, das durch den Salzzusatz mit Triphenylphosphin als Initiator eine Polymerisation uber Makrozwitterionen ermoglicht wird und mit Triathylphosphin die (auch ohne Salzzusatz schon mogliche) Makrozwitterionenbildung starker auftritt. The effect of LiCl on the polymerization of acrylonitrile initiated by tertiary phosphines at 25 C in dimethylformamide was studied. Macrozwitterions are formed only in the presence of the added salt when triphenylphosphine is used as an initiator. In the system initiated by triethylphosphine formation of macroz…

Über makrozwitterionen, 10. Versuche zur darstellung von makrozwitterionen aus α,ω-bifunktionellem poly(α-methylstyrol)

1975

Verschiedene Moglichkeiten zur Darstellung von Makrozwitterionen ohne polare Gruppen in der Polymerkette werden diskutiert. Unter Verwendung von 3-Dimethylaminopropyllithium als Initiator und Propansulton (2) als Kettenabbruchreagenz wurden α,ω-bifunktionelle Poly(α-methylstyrol)e 4 mit einer tert. Amino- und einer Lithiumsulfonat-Endgruppe (Molekulargewichtsbereich ≈ 103; Bifunktionalitat >90%) dargestellt. Die beiden Endgruppen wurden wie bei den entsprechenden monofunktionellen Polymeren analytisch (N,S) und spektroskopisch (IR und NMR) nachgewiesen. Obwohl die beiden Endgruppen der bifunktionellen Polymeren jeweils unabhangig in die freie Sulfonsaure-Gruppe bzw. in die Trimethylammonium…

Über den mechanismus der anionischen polymerisation von acrylnitril mit triphenylphosphin. 7. Mitt. über makrozwitterionen

1972

Die anionische Polymerisation von Acrylnitril mit Triathylphosphin als Initiator in Dimethylformamid wurde bei verschiedenen Temperaturen und unterschiedlichem Verhaltnis der Monomer/Initiator-Konzentrationen untersucht. Erganzt durch spektroskopische Endgruppenbestimmung der Polymeranionen konnte mittels 1H-NMR-Spektroskopie und Gelchromatographie (GPC) sowie emissionsspektralanalytischer Phosphorbestimmung an den rohen und den durch Umfallungen bzw. GPC fraktionierten Polymerproben gezeigt werden, das hier neben einer ubertragung teilweise eine Polymerisation Uber Makrozwitterionen auftritt. Fur die Bildung von Makrozwitterionen, , sind jedoch Mindestwerte des Monomer/Initiator-Verhaltnis…

Synthesis of molecularly uniform model oligomers for 1,5-naphthalene diisocyanate and 1,4-butanediol based polyurethanes by using the 3,5-di-tert-but…

1997

A modified benzyloxycarbonyl (BOC) protective group, the 3,5-di-tert-butyl substituted BOC (3,5-tBBOC) group, was introduced to the stepwise synthesis of molecularly uniform oligourethanes based on 1,5-naphthalene diisocyanate (NDI) and 1,4-butanediol (BDO) for the protection of the amino functions of the starting material 1,5-naphthalene-diamine (NDA). The tert-butyl substituents of the 3,5-tBBOC group significantly improved the solubility of the intermediate products in the oligourethane synthesis. Thus, applying this modified protective group, reactions could be carried out, which were not possible with the conventional BOC group, due to the insolubility of the compounds in all suitable …

1983

The neutron scattering from mixtures of deuterated and undeuterated poly(ethylene oxide), (D-PEO, H-PEO), in the small angle and intermediate angle region has been measured in the melt. We found no indications of a molecular segregation. The value of molecular weight evaluated agreed with that obtained by other methods. For a sample with a molar mass of 120000 g/mol the radius of gyration 〈rw2〉1/2 was found to be 13,6 nm, which corresponds to a characteristic ratio of C = 6,9. The form factor of a single chain can be described by the Debye equation for a random coil with the same unperturbed dimensions. Our results are compared with rotational isomeric state calculations and measurements in…