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Hans Fernekess
Azinmonoxyde, Darstellung und Eigenschaften
Durch Oxydation von aromatisch substituierten Azinen mit 1 Mol. Peressigsaure entstehen Azinmonoxyde der Konstitution II. Ihr chemisches Verhalten wird durch eine innermolekulare Sauerstoffverschiebung bestimmt, wobei Diazo- und Carbonylverbindungen entstehen (Gleichung d). Azinmonoxyde sind leicht zugangliche und lagerbestandige Generatoren fur Diazoverbindungen. Die Umlagerung kann durch Licht, thermisch und durch Wasserstoffionen ausgelost werden. Mit Triphenylphosphin oder Zink/Essigsaure bildet sich das Azin zuruck. Im IR-Spektrum sind zwei Banden vorhanden, die dem am N semipolar gebundenen O zugeordnet werden konnen. Azinmonoxyde werden durch 1 Mol. Peressigsaure in N2 und die zugrun…
Präparative Ergebnisse der Umsetzung von Hydrazinderivaten und Hydrazonen mit Peressigsäure
Monoacylierte Hydrazine werden zu symmetrischen Diacylhydrazinen und N2, asymmetrisch substituierte Dialkyl-hydrazine zu Tetraalkyl-tetrazene oxydiert. Aromatisch substituierte Hydrazone lassen sich durch Peressigsaure zu Diazoverbindungen dehydrieren. Semicarbazone und acylierte Hydrazone konnen schon bei niedrigen Temperaturen in guter Ausbeute in die Carbonylverbindung, das symmetrisch diacylierte Hydrazin und N2 gespalten werden. Durch Wahl des Acylrestes kann erreicht werden, das selektiv aliphatische, nicht aber aromatisch substituierte Carbonyl-hydrazone abgebaut werden. Aus asymmetrischen Dialkyl-hydrazonen entstehen mit Peressigsaure die Carbonylverbindungen und Tetraalkyl-tetrazen…