Die Analyse enger Molekulargewichtsverteilungen als Hilfsmittel zur kinetischen Erforschung ionischer Polymerisationsprozesse

Precipitation chromatography. III. Optimization of the experimental conditions and determination of the polydispersity of fractions

The influence of the solvent–nonsolvent gradient and the temperature gradient on the efficiency of the precipitation chromatography is investigated with radically and anionically prepared polystyrene samples. Only a combination of both gradients gives optimal effectiveness of the column. The separating power of the column was determined by using mixtures of well defined samples. From the elution curves of the mixtures the nonuniformity Ufr of fractions can be estimated. For fractions of anionically prepared polystyrenes Ufr is on the average 0.001; this value is of the same order of magnitude as the statistical error. These results show that with this chromatographic method it is possible t…

Kinetik der anionischen Polymerisation von Styrol in Dioxan mit Polystyryl-Natrium als Reaktionträger

Die Wachstumskonstante des Polystyryl-Natriums bei der Polymerisation von Styrol in Dioxan wird als Funktion der Konzentration der „lebenden” Enden und der Temperatur gemessen und mit den entsprechenden Werten in anderen Losungsmitteln verglichen. Es zeigt sich, das die Polymerisation in Dioxan ausschlieslich uber das Kontaktionenpaar verlauft. The propagation rate constants of the anionic polymerization of styrene in dioxane were measured as a function of the “living” end concentration and of the temperature. They were compared with corresponding values in other solvents. It is shown that only contact ion-pairs are involved in this polymerization.

Zustände und Reaktionen des Carbanions bei der anionischen Polymerisation des Styrols

Über die elementarprozesse bei der anionischen polymerisation des styrols in tetrahydropyran (THP)

Kinetische und konduktometrische Messungen am System Polystyrl-Natrium in THP werden mit dem Ziel durchgefuhrt, alle in dem fruher vorgeschlagenen dreiteiligen Reaktionsschema vorkommenden thermodynamischen und kinetischen Parameter zu bestimmen und mit den in anderen Losungsmitteln gefundenen Werten zu vergleichen. Es zeigt sich, das die Geschwindigkeitskonstanten der Monomeraddition an das Kontaktionenpaar, das solvatgetrennte Ionenpaar und das freie Anion, die sich um Grosenordnungen unterscheiden, vom Losungsmittel nur geringfugig beeinflust werden. Der ungewohnlich grose Einflus der Losungsmittel auf die Polymerisationsgeschwindigkeit geschieht durch Verschiebung der Gleichgewichte zwi…