6533b852fe1ef96bd12ab5b5

RESEARCH PRODUCT

Über die elementarprozesse bei der anionischen polymerisation des styrols in tetrahydropyran (THP)

subject

description

Kinetische und konduktometrische Messungen am System Polystyrl-Natrium in THP werden mit dem Ziel durchgefuhrt, alle in dem fruher vorgeschlagenen dreiteiligen Reaktionsschema vorkommenden thermodynamischen und kinetischen Parameter zu bestimmen und mit den in anderen Losungsmitteln gefundenen Werten zu vergleichen. Es zeigt sich, das die Geschwindigkeitskonstanten der Monomeraddition an das Kontaktionenpaar, das solvatgetrennte Ionenpaar und das freie Anion, die sich um Grosenordnungen unterscheiden, vom Losungsmittel nur geringfugig beeinflust werden. Der ungewohnlich grose Einflus der Losungsmittel auf die Polymerisationsgeschwindigkeit geschieht durch Verschiebung der Gleichgewichte zwischen den genannten Formen der Kohlenstoff-Natriumbindung. The anionic polymerization of styrene was studied in tetrahydropyran as solvent by kinetical and conductivity measurements in order to determine all thermodynamic and kinetical parameters of the formerly proposed three-way-mechanism. These parameters are compared with those in other ethereal solvents. It turns out that the largely differing individual propagation rate constants of the contact-ion pairs, of the solvent-separated ion-pairs, and of the free anions are hardly influenced by the solvent. The unusually great influence of the solvent on the overall polymerization rate is caused by shifting the equilibria between the above mentioned different species.