Über die bestimmung des abbruchmechanismus bei radikalpolymerisationen mittels 14C-markierter initiatoren

Die Ubertragungskonstante von Polymethylmethacrylat hei der Polymerisation von Methylmethacrylat hzw. Styrol wird dadurch bestimmt, dass man Polymeres von sehr kleiner Kettenlange dem polymerisierenden Stoff zusetzt. Das zugesetzte α-Polymere beeinflusst nicht die Bruttogeschwindigkeit, setzt aber den Polymerisationsgrad des entstehenden Polymeren herab. Fur diesen Vorgang gelten dieselben Gleichungen wie fur niedermolekulare Regler. Die Ubertragungskonstante von Polymethacrylat setzt sich aus zwei Anteilen zusammen, welche den Mittelgruppen und einer Endgruppe entsprechen. Die wirksame Endgruppe ist hei der Disproportionierung entstanden. Polystyrol zeigt keinen Endgruppeneffekt, da das Ke…

Reaktionskinetik der Polymerisationshemmung durch molekularen Sauerstoff

Die Polymerisationshemmung geschieht bei Styrol nach demselben Mechanismus wie er kurzlich fur Methylmethacrylat berichtet wurde1. Wahrend der Inhibierungsperiode findet streng alternierende Copolymerisation zwischen molekularem Sauerstoff und dem monomeren Styrol statt. Die fur die Anlagerung von O2 an das Radikal RM · masgebende Konstante kMO2 ist etwa von der Grosenordnung 106–107, d. h. die Reaktionsfahigkeit des Sauerstoffs in dieser Reaktion entspricht der eines Radikals. Bruttogeschwindigkeit und kinetische Kettenlange wahrend der Inhibierungsperiode werden auf Grund des Reaktionsmechanismus berechnet und experimentell bestatigt. The inhibition mechanism in the polymerization of styr…

Übertragungsreaktion zwischen initiatorradikal und polymermolekül. (zur kinetik der styrolpolymerisation bei höheren umsätzen.)

Übertragungskonstante und konstitution des polymethylmethacrylates

Die Ubertragungsreaktion am Polymeren, d. h. der Ubergang eines H-Atoms von Polymeren an ein Radikal, ist ein Vorgang, dessen Messung Aufschlus uber den Bau des Polymermolekuls erlaubt. Am Polymethacrylat (PMM) wurde fruher gefunden, das langs der Kette nur sehr schwache Ubertagung stattfindet, das aber am Ende des Molekuls eine sehr ubertragungsaktive Endgruppe liegt. Die hier mitgeteilten Messungen am PMM, welches im Block, in verschiedenen Losungsmitteln und bei verschiedenen Temperaturen radikalisch und ionisch polymerisiert wurde, zeigen, das die im Innern der Kette liegenden Monomereinheiten kaum starker ubertragen, als das reine Monomere. Die stark ubertragungsaktive Endgruppe wird b…

Initiatorwirkung von polystyrol bei der styrolpolymerisation