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Reaktionskinetik der Polymerisationshemmung durch molekularen Sauerstoff

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Die Polymerisationshemmung geschieht bei Styrol nach demselben Mechanismus wie er kurzlich fur Methylmethacrylat berichtet wurde1. Wahrend der Inhibierungsperiode findet streng alternierende Copolymerisation zwischen molekularem Sauerstoff und dem monomeren Styrol statt. Die fur die Anlagerung von O2 an das Radikal RM · masgebende Konstante kMO2 ist etwa von der Grosenordnung 106–107, d. h. die Reaktionsfahigkeit des Sauerstoffs in dieser Reaktion entspricht der eines Radikals. Bruttogeschwindigkeit und kinetische Kettenlange wahrend der Inhibierungsperiode werden auf Grund des Reaktionsmechanismus berechnet und experimentell bestatigt. The inhibition mechanism in the polymerization of styrene is the same as that recently reported for methylmethacrylate1. During the inhibition period strictly alternating copolymerization takes place between molecular oxygen and the styrene monomer. The rate constant for the combining of O2 and the radical RM · is of the order of magnitude of 106–107; this shows that the reactivity of oxygen in this reaction is about the same as that of a radical. The over-all reaction rate and the kinetic chain length during the inhibition period were calculated on the basis of this mechanism and the values so obtained were experimentally confirmed.