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Karl‐heinz Weber
Zur Kenntnis der o ‐Chinone, XXIII. Darstellung und Eigenschaften einiger Diphenyl‐di‐ o ‐chinone
Von den drei moglichen Di-o-chinonen I–III des Biphenyls wurden je drei Derivate der symmetrischen Struktur I und II synthetisiert. Fehlen beim Verbindungstyp I die Substituenten R in den 2.2′- Stellungen, so das sich die beiden Benzolkerne in eine Ebene einordnen konnen, so entstehen bei der Dehydrierung an Stelle der Di-o-chinone p-Diphenochinone. Die vom Strukturtyp II ableitbaren o-Diphenochinone konnten nicht beobachtet werden. Die chemischen und physikalischen Eigenschaften stehen mit den vorgeschlagenen Strukturen in Ubereinstimmung.
Zur Kenntnis der o ‐Chinone, XXV: Darstellung und Eigenschaften von o ‐Chinonen mit elektrophilen Substituenten
Elektrophile Substituenten mit Carbonylgruppen erhohen struktur- und stellungsabhangig das Redoxpotential von o-Benzochinonen so stark, das sie aus entsprechend substituierten Brenzcatechinen mit Tetrachlor-o-chinon praparativ nicht mehr zuganglich sind (Tab. 1). Fuhrt man in diese Verbindungen Methoxylgruppen ein, so werden die Redoxpotentiale so weit gesenkt, das aus den Brenzcatechinen mit Tetrachlor-o-chinon die zugehorigen o-Chinone entstehen. — Im Blick auf das Lignin- und Melaninproblem wurden o-Chinone der Kaffeesaure und substituierter Kaffeesauren untersucht (Tab. 3) und 4.5-Dihydroxy-1-methoxycarbonyl-inden (XX) dargestellt. — Ist die Carbonylgruppe oder CC-Doppelbindung Bestandt…
Zur Kenntnis der o ‐Chinone, XXVI: Neue Mono‐ und Dihydroxynaphthochinone
Die Synthesen von 1.5-Dihydroxy-amphi-naphthochinon (VII) und eines aus 1.2.7.8-Tetrahydroxy-naphthalin zuganglichen Chinons XVI werden beschrieben.
Zur Kenntnis der o ‐Chinone, XXIV. Synthese, Struktur und Eigenschaften von 1′.2′‐Dihydroxy‐6.7‐benzotropolonen
1′.2′-Dihydroxy-benzotropolon-Derivate konnen nach zwei Methoden dargestellt werden: 1.aus 3 Moll. eines o-Benzochinons mit unsubstituierter Doppelbindung und 1 Mol. eines geeigneten Pyrogallolderivates, 2. durch Oxydation eines Gemisches geeigneter Brenzcatechin- und Pyrogallolderivate mit KJO3 bzw. K3[Fe(CN)6]. Bei der Umsetzung von o-Benzochinonen mit 4-Methylpyrogallol wird nur dasjenige Isomere (I a) gebildet, bei welchem die Reaktionspartner im Orientierungskomplex die raumlich gunstigste Anordnung (Methylgruppe auf der von der Verknupfungsstelle abgewandten Seite) haben. Zwei Synthesen fur Trimethylpyrogallol und die Darstellung von 2′-Hydroxy-benzotropolon-chinon-(1′.4′) (VIII) werd…
Zur Kenntnis der o ‐Chinone, XXVIII. Darstellungen und Eigenschaften weiterer Chinone des Biphenyls
Mit Hilfe von UV-, IR- und NMR-Spektren wird versucht, bei o-Hydroxy-chinonen der Biphenylreihe zwischen der Dipheno- bzw. o-Benzochinon-Struktur zu entscheiden. – Verdrillung der beiden Biphenylkerne durch Einbau einer Brucke aus Methylengruppen in o.o′-Stellung der Biphenylverknupfung fuhrt zu Di-o-chinonen (z. B. 6). — In der p-Terphenyl-reihe bildet sich aus 3.4.3″.4″-Tetrahydroxy-p-terphenyl (16) nicht das Terphenochinon 15, sondern das Di-o-chinon 17. Die Synthesen der Biphenylderivate 7c, 10–14 und 16 nebst ihren Dehydrierungsprodukten werden beschrieben und ihre Spektren diskutiert.