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Siegfried Göwecke
Zur Kenntnis der o ‐Chinone, XVII. Darstellung und Additionsverhalten von o ‐Chinonen des 6.7‐Benzotropolons
o-Chinone, die sich vom 1′.2′-Dihydroxy-benzotropolon ableiten, lagern Verbindungen des Typs HX im Sinne einer 1.4-bzw. 1.8-Addition in die 4′-bzw. 3-Stellung ein. Aus Purpurgallochinon und HCl entsteht 3-Chlor-purpurogallin, mit HBr 4′-Brom-purpurogallin. Die unterschiedliche Reaktionsweise wird begrundet. Benzolsulfinsaure tritt in das Purpurogallochinon sowohl in 3-als auch in 4′-Stellung ein. – Thiophenol reduziert Purpurogallochinon und bildet in nur geringem Umfange eine Additionsverbindung noch unbekannter Konstitution. Auch die Thiele-Addition verlauft uneinheitlich. In masiger Ausbeute kann die 3-Acetoxy-Verbindung isoliert werden. Aus Purpurogallin und 1 Mol. Sulfurylchlorid entst…
Zur Kenntnis der o ‐Chinone, XVI. Additionsreaktionen mit 3‐Methoxy‐ o ‐chinon
HCl-Addition an 3-Methoxy-o-chinon und nachfolgende Entmethylierung liefert 5-Chlor-pyrogallol, Benzolsulfinsaure-Addition und anschliesende Methylierung fuhrt zum 2.3.4-Trimethoxy-diphenylsulfon. Thiophenol wird in 6-Stellung eingelagert.–An das (nicht fasbare) Intermediarprodukt der Purpurogallinbildung aus Pyrogallol, das 3-Hydroxy-o-chinon, wird Benzoisulfinsaure zu 3.4.5-Trihydroxy-diphenylsulfon addiert; dessen Permethylierungsprodukt wie auch das 2.3.4-Trimethoxy-Isomere werden zum Konstitutionsbeweis auf unabhangigen Wegen synthetisiert.
Zur Kenntnis der o ‐Chinone, XVIII. Die Anlagerung von Alkoholen an einige o ‐Chinone
o-Chinone geeigneter Substitution – in Substanz eingestanzt oder in situ aus dem Brenzcatechindervat mit Tetrachlor-o-chinon erzeugt–lagern in Gegenwart katalytischer Mengen von H2SO4 Methanol an. Es entstehen p-Chinonderivate. Der Reaktionsmechanismus wird erortert. Methanol addiert sich leichter als Athanol. Beim 4.5-Dimethyl-o-chinon kann die 1.2-Additionsverbindung als Zwischenprodukt isoliert werden.