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Hartmut Steppan
Studien Zum Ablauf Der Substitution XIII. Zur Existenz Von Durchgangsradikalen Bei Der Umsetzung Von Dibenzoylperoxyd Mit Aliphatisch-Aromatisch Substituierten Sek. Aminen
Die Darstellung von O-Benzoyl- und O-Acetyl-N-athyl-N-phenyl-hydroxylamin (I bzw. II) wird beschrieben. I entsteht auch bei der Einwirkung von Dibenzoylperoxyd auf N-Athylanilin. Es wird bewiesen, das die Kernsubstitution in o- und p-Stellung nicht uber I lauft, sondern uber Durchgangsradikale erfolgt.
Studien Zum Ablauf Der Substitution XII. Umlagerung Und Thermischer Zerfall Acylierter Hydroxylamine
0, N-Diacyl-N-aryl-hydroxylamine lagern sich im Temperaturbereich um 150°, abhangig von der Polaritat des Acylrestes und des Reaktionsmediums, mit Ausbeuten bis zu 100% in 0, N-diacylierte o-Aminophenole um. Bei 180-190° zerfallen die 0, N-Diacyl-N-aryl-hydroxylamine zu 20-30 radikalisch. Die Bildung der isolierten Sekundarprodukte wird durch Annahme einer primaren Homolyse der N-0-Bindung leicht verstandlich. Mit der Vorstellung eines radikalischen Primaraktes steht auch die Initiator-Eigenschaft der zerfallenden 0, N-Diacyl-N-aryl-hydroxylamine bei der Polymerisation von Acrylnitril in Ubereinstimmung. - Derivate des Hydroxylamins konnen in masigen Ausbeuten durch Einwirkung tert. Phosphi…