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Klaus Noller
Fluoreszenz‐Untersuchungen an styrylsubstituierten Benzolen
Die Fluoreszenz-Abklingzeiten der stilbenartigen Verbindungen 1 – 4 zeigen, das die mittleren Lebensdauern dieser Molekule im elektronisch angeregten Singulettzustand um rund zwei Zehnerpotenzen hoher sind als bei trans-Stilben selbst. Anhand von UV-Absorptions-und Anregungsspektren wird das auf einen neu gefundenen S1-Zustand zuruckgefuhrt, der einem verbotenen Ubergang S0 S1 auf der langwelligen Seite der intensiven Absorption entspricht. Investigations on the Fluorescence of Styryl-substituted Benzenes Fluorescence decay measurements of the stilbene-like compounds 1 – 4 demonstrate that the average lifetimes of these molecules in the electronically excited singlet state are about 102 tim…
syn ‐[2.2](1,3)Cyclophane durch doppelte Photocyclodimerisierung
Durch doppelte Cyclodimerisierung wird in einer Photolyse in Losung aus dem 1,3-disubstituierten Benzol 3 das syn[2.2](1,3)Cyclophan 4 erhalten. Eine kombinierte Belichtung Festkorper/Losung ergibt bei 5 das analoge System 6 mit Estergruppen. Beide Reaktionen erfolgen streng regiospezifisch durch Kopf-Kopf-Verknupfung und stereospezifisch bezuglich der syn-Geometrie im Cyclophan und der trans-Konfiguration der Vierringsubstituenten. Die einzige stereochemische Freiheit besteht in der Anordnung der Vierringe, wobei die Isomeren 4/6a,b,c, den drei moglichen Rotameren in 3 und 5 entsprechen. Wahrend das Gerust von 4 starr ist, zeigt 6 bei Raumtemp. eine langsame Inversion des zentralen 10-Ring…
Photochemie elektronenreicher 1,3‐Distyrylbenzole
Die 1,3-Distyrylbenzole 3 mit bis zu sieben Alkoxygruppen werden der oxidativen Photocyclisierung unterworfen. Bei der Bildung der Produkte 6, 7 und 8 konnen als Konkurrenz- bzw. Folgeprozesse die Abspaltung von Methanol (3bb 7bb, 3bf 7bf) und die Chinonoxidation (3cf 8) auftreten. Die eigensensiblisierte Erzeugung von Singulettsauerstoff kann bei 6bf zur Endoperoxidbildung fuhren (6bf 11). Photochemistry of Electron-Rich 1,3-Distyrylbenzenes The 1,3-distyrylbenzenes 3, containing up to seven alkoxy groups, are subjected to the oxidative photocyclization. Elimination of methanol (3bb 7bb, 3bf 7bf) and quinone oxidation can occur as competitive or consecutive reactons in the formation of the…