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RESEARCH PRODUCT

syn ‐[2.2](1,3)Cyclophane durch doppelte Photocyclodimerisierung

subject

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Durch doppelte Cyclodimerisierung wird in einer Photolyse in Losung aus dem 1,3-disubstituierten Benzol 3 das syn[2.2](1,3)Cyclophan 4 erhalten. Eine kombinierte Belichtung Festkorper/Losung ergibt bei 5 das analoge System 6 mit Estergruppen. Beide Reaktionen erfolgen streng regiospezifisch durch Kopf-Kopf-Verknupfung und stereospezifisch bezuglich der syn-Geometrie im Cyclophan und der trans-Konfiguration der Vierringsubstituenten. Die einzige stereochemische Freiheit besteht in der Anordnung der Vierringe, wobei die Isomeren 4/6a,b,c, den drei moglichen Rotameren in 3 und 5 entsprechen. Wahrend das Gerust von 4 starr ist, zeigt 6 bei Raumtemp. eine langsame Inversion des zentralen 10-Rings. Die Aufklarung der Stereoisomeren erfolgt mit NOE-Messungen. syn-[2.2](1,3)Cyclophanes by Twofold Photocyclodimerization The syn-[2.2](1,3)cyclophane 4 is obtained by a twofold dimerization of the 1,3-disubstituted benzene derivative 3 during photolysis in solution. A combined irradiation of 5 in solid state/solution yields the analogous system 6 with ester groups. Both reactions are strictly regiospecific by head-to-head linkage and stereospecific concerning the syn geometry in the cyclophane and the trans configuration of the substituents on the four-membered rings. The only stereochemical freedom consists in the arrangement of the four-membered rings, which corresponds in 4/6a,b,c to the possible rotamers in 3 and 5. Whereas the skeleton in 4 is rigid, 6 shows a slow inversion of the central ten-membered ring at room temp. The elucidation of the stereoisomers is performed by NOE measurements.