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RESEARCH PRODUCT

A Voltammetric Analysis of the Electrochemical Behaviour of Onium Salts at a Mercury Electrode

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An analysis of the cyclic voltammograms of the reduction of various onium salt at mercury, produced more detailed information concerning the nature of the reaction pathway, in terms of adsorption, amalgam formation and kinetics of electron transfer, and lead to an interpretation of the characteristic “inverted peak”. An “auto-catalytic” reaction mechanism was indicated, and in conjunction with the preparative experiments [1, 2] a full reduction scheme proposed for the sulphonium salt ([Ph2S+ CH3)]CIO−4) and the phosphonium salt ([Ph2P+ (CH3)2]Br−). Die Analyse der Cyclovoltammogramme der reduktiven Spaltung einiger Phosphonium- und Sulfoniumsaize unterrichtet uber die an der Quecksilberkathode ablaufende Adsorption und Elektronenubertragung. Sie vermittelt auch ein Verstandnis fur die Ausbildung der sog. „inverted peaks”. Es wird ein Reaktionsmechanismus vorgestellt, in welchem ein „katalytischer” Elektronenubertragungsschritt zwischen den Oniumamalgamen [Ph2P(CH3)2||Hg]* bzw. [Fh2SCH3||Hg]* und den entsprechenden gelosten Oniumsalzen eine zentrale Rolle spielt.