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Schmelz- und kristallisationserscheinungen bei makromolekularen substanzen. IV. Haupt- und nachkristallisation von terylen aus dem glaszustand

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Eine genaue Analyse der Kristallisationsisothermen zeigt, das innerhalb der bereits gewachsenen Spharolithe eine Nachkristallisation stattfindet. Unter der Annahme, das bei diesem Vorgang die die vollkommene Kristallisation hemmenden Hindernisse im Rahmen der Warmebewegung allmahlich uberwunden werden, wurde ein allgemeines Zeitgesetz fur die Nachkristallisation abgeleitet. Dabei wurden verschiedenartige Hindernisse und damit auch ein ganzes Spektrum von freien Aktivierungsenthalpien vorausgesetzt. In diesem Modell last sich die Abhangigkeit des erreichbaren Kristallisationsgrades von der Kristallisationstemperatur sowie der zeitliche Verlauf der Nachkristallisation verstehen. The exact analysis of the crystallization curves shows, that an „after” crystallization takes place within the already formed spherulites The rate of this after crystallization is derived on the assumption that the obstacles (e. g. chain entanglements) which initially prevent complete crystallization are gradually overcome by the thermal motion. A spectrum of GIBBS free energies of activation is postulated for this process. By this model the dependence of the obtainable crystallinity on the crystallization temperature as well as the shape of the after crystallization curves can be explained.