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RESEARCH PRODUCT

Untersuchungen über das Benzothiiren

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Thermolyse und Photolyse von 1,2,3-Benzothiadiazol 10c, liefern die Produkte 11c – 15c. Mit Hilfe der 13C-Markierungstechnik wird gezeigt, das dabei kein intermediares Benzothiiren 1c gebildet wird. Isotopomere Reaktionsprodukte gehen auf H-Verschiebungen zuruck. Durch elektronenziehende Estergruppen in 6-Position wird der Ringschlus zu den substituierten Benzothiirenen 1d, e zwar nicht bei der Thermolyse, wohl aber bei der photochemischen Reaktionsfuhrung ermoglicht. Zum Nachweis dient eine eingehende Untersuchung der bei Thermolyse, Photolyse und auf einem unabhangigen Weg erhaltenen Disulfide 14d, e, bzw. 14d′, e′ und 14d˝, e˝. Die vorliegenden Ergebnisse basieren auf 13C- und 1H-NMR-Messungen. Zur eindeutigen Signalzuordnung wurden Deuterierungen und heteronucleare Doppelresonanzen herangezogen. Investigations on Benzothiirene Thermolysis and photolysis of 1,2,3-benzothiadiazole 10c furnish the products 11c – 15c. 13C-labelling experiments demonstrate that an intermediate benzothiirene 1c is not formed. Isotopomeric reaction products are due to H-shifts. Electron withdrawing ester groups in 6-position enable the ring closure to the substituted benzothiirenes 1d, e on the photochemical but not on the thermal route. A proof is given by an extensive study of the disulfides 14d, e, 14d′, e′, and 14d˝, e˝, generated in the thermolysis, photolysis and by an independent procedure. The results are based on 13C and 1H NMR measurements. Unequivocal signal correlations were made by deuterations and heteronuclear double resonances.