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Toni Echter
Untersuchungen über das Benzothiiren
Thermolyse und Photolyse von 1,2,3-Benzothiadiazol 10c, liefern die Produkte 11c – 15c. Mit Hilfe der 13C-Markierungstechnik wird gezeigt, das dabei kein intermediares Benzothiiren 1c gebildet wird. Isotopomere Reaktionsprodukte gehen auf H-Verschiebungen zuruck. Durch elektronenziehende Estergruppen in 6-Position wird der Ringschlus zu den substituierten Benzothiirenen 1d, e zwar nicht bei der Thermolyse, wohl aber bei der photochemischen Reaktionsfuhrung ermoglicht. Zum Nachweis dient eine eingehende Untersuchung der bei Thermolyse, Photolyse und auf einem unabhangigen Weg erhaltenen Disulfide 14d, e, bzw. 14d′, e′ und 14d˝, e˝. Die vorliegenden Ergebnisse basieren auf 13C- und 1H-NMR-Mes…
Die symmetrischen Cyclooctadienine: 1,5‐Cyclooctadien‐3‐in und 1,3‐Cyclooctadien‐6‐in
Die Titelverbindungen 16 und 17, hoch gespannte Kohlenwasserstoffe aus der C8H8-Reihe, konnen auf sechs- bzw. siebenstufigen Synthesewegen aus 1,5-Cyclooctadien (1) bzw. Cyclooctatetraen (2) hergestellt und in reiner Form isoliert werden. Ihre Stabilitat und ihr chemisches Verhalten werden diskutiert. Dabei stehen Di- und Oligomerisierungen einerseits und Diels-Alder-Reaktionen andererseits im Vordergrund. 16 und 17 sind sehr reaktive Dienophile; 17 ist daruber hinaus auch als Dien einzusetzen. The Symmetrical Cyclooctadienynes: 1,5-Cyclooctadien-3-yne and 1,3-Cyclooctadien-6-yne Starting with 1,5-cyclooctadiene (1) and cyclooctatetraene (2), respectively, the title compounds 16 and 17, hig…
Die Cycloaddition von 4‐Phenyl‐1,2,4‐triazolin‐3,5‐dion an 9,10‐Diallylidenbicyclo[6.2.0]deca‐1(8),2,6‐trien
Das Dimere 2 von 1,5-Cyclooctadien-3-in (1) bildet mit 4-Phenyl-1,2,4-triazolin-3,5-dion (PTD) ein Bisaddukt 6. Nach den spektroskopischen Daten kommt eine der symmetrischen Strukturen a–d in Frage. Die Rontgenstrukturanalyse beweist die Konstitution c. Die beiden PTD-Molekule reagieren demnach nicht nur in einer doppelten regiospezifischen [π2s + π4s]-Cycloaddition, sondern greifen auch stereospezifisch von derselben Seite an. Von den Rontgenstrukturdaten ist besonders die Konformation des Tricyclo[8.6.0.02,9]hexadeca-3,8,11,16-tetraen-Grundgerustes hervorzuheben, die aus zwei bootformigen Achtringen und einem zentralen, leicht gefalteten Vierring besteht. Cycloaddition of 4-Phenyl-1,2,4-t…