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RESEARCH PRODUCT

STUDIEN ZUM VORGANG DER WASSERSTOFFÜBERTRAGUNG 511RANEY-NICKEL ALS REAGENS ZUR HYDRIERENDEN ABSPALTUNG DES CHALKOGENATOMS AUS SCHWEFEL-, SELEN- UND TELLUR-VERBINDUNGEN

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Abstract Thioather, Sulfoxide, Sulfone, organische Selenide und Telluride (R – Y – R': R, R', = Alkyl, Aryl, Y=S, SO, SO2, Se, Te) werden an der Grenzflache von Raney-Nickel hydrogenolysiert. Als Spaltprodukte entstehen die Verbindungen RH und R'H sowie eine Grenzflachenverbindung (Raney-Nickel-Y) (Y=S, Se, Te; S auch aus Sulfoxiden und Sulfonen. Letztere entbinden ebenfalls mit Mineralsauren YH2). Die Grose und ‘Struktur’ der Oberflache des Raney-Nickels entscheidet uber die Hydrogenolysekapazitat. Bei einer technischen Raney-Nickel-Probe liegt bei Diphenylsulfid die Sattigungsausbeute an Benzol bei 1,1 mmol/g Raney-Nickel. Die Sattigungskapazitat hangt ab von der Struktur von R bzw. R' und dem Heteroatom Y. (Auch Benzylether konnen–wenn auch langsamer als Thioether–zu Toluol aufgespalten werden). Auf Grund bekannter Daten werden Vorstellungen entwickelt, die ein Bild uber den topochemischen Verlauf der Hydrogenolyse von R–Y–R' vermitteln sollen. Vergiftetes Raney-Nickel ist im Gegensatz zum aktivierten ...