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RESEARCH PRODUCT

Emulsionspolymerisation von styrol mit intermittierendem kettenstart. I. Molekulargewichtsverteilungen

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Die Molekulargewichtsverteilungen von Polymerisaten, die nach der von BIANCHI, PRICE und ZIMM beschriebenen Methode hergestellt wurden, sind sehr breit und weisen bei niedriger Radikalbildungsgeschwindigkeit mehrere Maxima auf. Eine Analyse dieser Verteilungen ergibt, das 3 Effekte die Verbreiterung bewirken: (1) Die in den Latexteilchen wachsenden Polymerradikale haben eine Chance, den nachsten Radikalstos zu uberleben, wodurch Makromolekule doppelter, dreifacher usw. Lange entstehen. (2) Auch bei 0°C spielen Ubertragungsreaktionen am Monomeren und Polymeren eine nicht zu vernachlassigende Rolle. (3) Auserhalb der regularen Latexteilchen findet eine langsame Polymerisation in „Mikroteilchen” statt, bei welcher erhebliche Mengen kleinerer Polymerer entstehen. The molecular-weight distributions of polymers prepared by the method of BIANCHI, PRICE and ZIMM are very broad, and at low rates of radical formation they show several maxima. An analysis of these distributions shows three effects to be responsible for the broadening. (1) The polymer radicals growing in the latex particles have a chance of surviving the next burst of free radicals, giving rise to macromolecules with two-fold, threefold etc. length. (2) Even at 0°C, transfer reactions with the monomer and polymer cannot be neglected. (3) External to the latex particles, a slow polymerization takes place in “microparticles”, resulting in considerable amounts of smaller polymers.