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RESEARCH PRODUCT

Synthesen mit substituierten Malondialdehyden, XI. γ‐Formyl‐tetramethinmerocyanin‐, γ‐Formyl‐pentamethincyanin‐ und [2.2.2]Heptamethincyanin‐Farbstoffe

subject

description

Durch Kondensation des Formylmalondialdehyds (Triformylmethan) 5 mit heterocyclischen Imoniumsalzen 4 werden je nach Reaktionsbedingungen neuartige γ-Formyl-tetramethinmerocyanin-(6), γ-Formyl-pentamethincyanin-(8) und trinucleare symmetrische [2.2.2]Heptamethincyanin-Farbstoffe (9) dargestellt. Die Isolierung der Mono- (6) und Dikondensationsprodukte (8) des Formylmalondialdehyds ermoglicht die Darstellung unsymmetrischer Farbstoffe 8 und 9 mit verschiedenen Endgruppen. — Die trinuclearen [2.2.2]Heptamethincyanine 9 lassen sich in Analogie zu den phenylogen Guanidiniumionen (Triphenylmethanfarbstoffe) als methinyloge Guanidiniumkationen 3 (n = 3) auffassen. — Die spektroskopischen Eigenschaften der neuen Farbstoffe werden in Abhangigkeit von Struktur (Tab. 1–3) und Losungsmittel (Abbild. 1 und 2) zusammen mit den Ergebnissen einfacher HMO-Rechnungen (Abbild. 7 und 8) mitgeteilt. — Die Nomenklatur der trinuclearen Farbstoffe 9 wird erortert. Syntheses with Substituted Malondialdehydes, XI. γ-Formyl-tetramethinemerocyanine, γ-Formyl-pentamethinecyanine, and [2.2.2]Heptamethinecyanine Dyes Condensation of formylmalondialdehyde (triformylmethane) 5 with heterocyclic imonium salts 4 under suitable reaction conditions yields novel γ-formyl-tetramethinemerocyanine (6), γ-formyl-pentamethinecyanine (8), and trinuclear symmetrical [2.2.2]heptamethinecyanine dyes (9). The isolation of the monocondensation (6) and dicondensation products (8) of formylmalondialdehyde allows the preparation of unsymmetrical dyes 8 and 9 with different end groups. — The trinuclear [2.2.2]heptamethinecyanine dyes 9 may be regarded as methinylogous guanidinium cations 3 (n = 3), by analogy with the phenylogous guanidinium ions (triphenylmethane dyes). — The spectral properties of the new dyes are described as a function of structure (table 1–3) and solvent (fig. 1 and 2) together with the results of simple HMO calculations (fig. 7 and 8). — The nomenclature of the trinuclear dyes 9 is discussed.