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RESEARCH PRODUCT

β‐Ketocarbonsäureester mit trans ‐Enolisierung

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Durch die Einfuhrung von Mesitylsubstituenten gelingt es, offenkettige β-Ketocarbonsaureester 10/11 herzustellen, die bevorzugt in der E-Konfiguration 2 der Enolform vorliegen. Der Energiegewinn der intramolekularen Wasserstoffbrucke in der Z-Konfiguration 1 wird durch die sterische Energie kompensiert. Sterische und elektronische Effekte bewirken, das die Ketoformen 10/11 energetisch so hoch liegen, das sie im Gleichgewicht keine Rolle spielen. Auser den Substituenteneinflussen von R1, R2 und R3 werden die Solvensabhangigkeit und die basekatalysierte Einstellung der Gleichgewichte 1⇄2 untersucht. Die hohe Energiebarriere fur die E,Z-Isomerisierung gestattet die Reindarstellung und Lagerung von E- und Z-Formen. β-Ketocarboxylic Esters with trans-Enolization Open-chained β-ketocarboxylic esters 10/11, existing predominantly in the E-configuration 2 of the enol form, can be generated by the introduction of mesityl groups. The energy gain by the intramolecular hydrogen bridge in the Z-configurations 1 is compensated by the steric energy. Steric and electronic effects lead to energetically high-lying keto forms 10, 11, which do not play a role in the equilibrium. Besides the influence of the substituents R1, R2, and R3, the solvent dependency and the base-catalysed attainment of the equilibrium 1⇄2 are investigated. The high energy barrier for the E, Z-isomerization allows the isolation and storage of the E- and Z-forms in pure state.