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AUTHOR
Wolfgang Lauer
Untersuchungen zur Konformation von 2‐Diazo‐1,3‐diketonen
Mit Hilfe von 1H- und 13C-NMR-Messungen in Losung (und im Festkorper) werden die Konformationen von 2-Diazo-1,3-diketonen (2a–f) mit sperrigen Resten untersucht. Investigation on the Conformation of 2-Diazo-1,3-diketones Conformational analyses of 2-diazo-1,3-diketones (2a–f) with bulky substituents are performed by applying 1H- and 13C-NMR measurements in solution (and in solid state).
Multimodal user interface for a semi-robotic visual assistance system for image guided neurosurgery
Abstract We developed a visual assistance system for image guided neurosurgery, consisting of a stereoscopic digital camera (exoscope) mounted on a semi-robotic manipulator. In order to minimize the operation time, the application-specific multimodal user interface enables hands-free manipulation of the exoscope. The surgeon wears thereby a head-mounted unit with a binocular display, a head tracker, a microphone and earphones. Different modes of view positioning and adjustment can be selected by voice and controlled by head rotation while pressing a miniature confirmation button mounted on a finger ring or suction device. Apart from the development of the mechatronic and software modules of…
β‐Ketocarbonsäureester mit trans ‐Enolisierung
Durch die Einfuhrung von Mesitylsubstituenten gelingt es, offenkettige β-Ketocarbonsaureester 10/11 herzustellen, die bevorzugt in der E-Konfiguration 2 der Enolform vorliegen. Der Energiegewinn der intramolekularen Wasserstoffbrucke in der Z-Konfiguration 1 wird durch die sterische Energie kompensiert. Sterische und elektronische Effekte bewirken, das die Ketoformen 10/11 energetisch so hoch liegen, das sie im Gleichgewicht keine Rolle spielen. Auser den Substituenteneinflussen von R1, R2 und R3 werden die Solvensabhangigkeit und die basekatalysierte Einstellung der Gleichgewichte 1⇄2 untersucht. Die hohe Energiebarriere fur die E,Z-Isomerisierung gestattet die Reindarstellung und Lagerung…
Untersuchungen zur Konfigurationsstabilität von Enolaten aus β‐Ketocarbonsäureestern
Z- und E-Enole von β-Ketocarbonsaurederivaten 1a–c werden vollstandig und irreversibel deprotoniert, wobei unter Konfigurationserhalt (kinetische Kontrolle) die Enolate 2a–c entstehen. Abhangig von Gegenionen (Li, Na, K), Medium (THF, HMPT) und Temperatur kann anschliesend eine Z/E-Aquilibrierung eintreten. Auf dieser Basis last sich die Synthese von Enolethern und Enolestern auf die gewunschte Konfiguration hinsteuern. Investigations on the Stability of the Configuration of Enolates from β-ketocarboxylic Acid Esters Z- and E-enoles of β-ketocarboxylic acid esters 1a–c are completely and irreversibly deprotonated yielding the enolates 2a–c under retention of the configuration (kinetic contr…
Untersuchungen zur Diastereoselektivität beim O ‐Angriff von Elektrophilen auf β‐Ketocarbonsäureester‐Enolate
Aus den in reiner Form eingesetzten Z- oder E-Enolen 2a–c werden uber die Enolatstufe 3a–c die O-alkylierten, -silylierten oder -acylierten Produkte 4aa–ae, 4ba, bf und 4ca, cc, cf hergestellt. Im Gegensatz zu der vollstandigen Regioselektivitat hangt die Z/E-Diastereoselektivitat dabei von den Substituenten in 2/3, dem verwendeten Elektrophil und den Reaktionsbedingungen ab. Insbesondere bei weichen Elektrophilen kann sich das Z/E-Verhaltnis bei der Umsetzung 34 stark andern. On the Diastereoselectivity of the O-Attack of Electrophiles on Enolates from β-Ketocarboxylates The O-alkylated, -silylated or -acylated derivatives 4aa–ae, 4ba, bf, 4ca, cc, cf of the pure Z or E enoles 2a–c are gen…
Combined Endo- and Exoscopic Semi-robotic Manipulator System for Image Guided Operations
This paper describes the development of a robotic assistance system for image guided operations. To minimize operation time, a multimodal user interface enables freehand robotic manipulation of an extracorporeal stereoscopic digital camera (exoscope) and an endoscope. The surgeon thereby wears a head-mounted unit with a binocular display, a head tracker, a microphone and earphones. Different view positioning and adjustment modes can be selected by voice and controlled by head rotation while pressing a miniature confirmation button with a finger. Initial studies focused on the evaluation and optimization of the intuitiveness, comfort and precision of different modes of operation, including a…
Kinetische Untersuchungen zur Bildung der E ‐ und Z ‐Enole bei der Thermolyse von 2‐Diazo‐1,3‐dimesityl‐1,3‐propandion in Nucleophilen
Bei der Thermolyse der Diazoverbindung 1 in Ethanol bzw. Piperidin oder Morpholin entstehen die Enole 3a–c von β-Ketocarbonsaurederivaten. Z- und E-Konfigurationen stehen miteinander im Gleichgewicht. Die Bestimmung der Geschwindigkeits-konstanten zeigt, das sich zunachst bevorzugt die Z-Formen bilden; im Gleichgewicht dominieren jedoch schlieslich in den Thermolysemedien die E-Isomeren. In aprotischen, apolaren oder masig polaren Medien uberwiegen dagegen die Z-Isomeren mit einer intramolekularen Wasserstoffbrucke. Investigation on the Kinetics of the Formation of E- and Z-Enols in the Thermolysis of 2-Diazo-1,3-propanedione in Nucleophiles Thermolysis of the diazo compound 1 in ethanol an…
Durch sterische effekte stabilisierte ß-ketocarbonsäuren
Abstract Increasing steric hindrance in β-keto carboxylic acids leads to an increasing kinetic stability towards decarboxylation, till systems are reached which are completely stable at room temperature. Simultaneously the tautomeric equilibrium is changed in favour of the (Z)-enol, and finally in favour of the (E)-configurated enol.