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RESEARCH PRODUCT

Kinetische Untersuchungen zur Bildung der E ‐ und Z ‐Enole bei der Thermolyse von 2‐Diazo‐1,3‐dimesityl‐1,3‐propandion in Nucleophilen

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Bei der Thermolyse der Diazoverbindung 1 in Ethanol bzw. Piperidin oder Morpholin entstehen die Enole 3a–c von β-Ketocarbonsaurederivaten. Z- und E-Konfigurationen stehen miteinander im Gleichgewicht. Die Bestimmung der Geschwindigkeits-konstanten zeigt, das sich zunachst bevorzugt die Z-Formen bilden; im Gleichgewicht dominieren jedoch schlieslich in den Thermolysemedien die E-Isomeren. In aprotischen, apolaren oder masig polaren Medien uberwiegen dagegen die Z-Isomeren mit einer intramolekularen Wasserstoffbrucke. Investigation on the Kinetics of the Formation of E- and Z-Enols in the Thermolysis of 2-Diazo-1,3-propanedione in Nucleophiles Thermolysis of the diazo compound 1 in ethanol and piperidine or morpholine leads to enols 3a–c, respectively, of β-ketocarboxylic acid derivatives. Z- and E-configurations are in an equilibrium. The determination of the rate constants demonstrates that primarily the Z-forms are generated preferentially; however, in the equilibrium state the E-isomers finally dominate in the media used for thermolysis. On the contrary, the Z-isomers containing an intramolecular hydrogen bridge predominate in aprotic, apolar or moderately polar solvents.