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Horst Wengenroth
Untersuchungen zur Konformation von 2‐Diazo‐1,3‐diketonen
Mit Hilfe von 1H- und 13C-NMR-Messungen in Losung (und im Festkorper) werden die Konformationen von 2-Diazo-1,3-diketonen (2a–f) mit sperrigen Resten untersucht. Investigation on the Conformation of 2-Diazo-1,3-diketones Conformational analyses of 2-diazo-1,3-diketones (2a–f) with bulky substituents are performed by applying 1H- and 13C-NMR measurements in solution (and in solid state).
( E )‐ und ( Z )‐Enole von β‐Ketocarbonsäureamiden
(E)- and (Z)-Enols of β-Ketocarboxylic Acid Amides Reaction of dimesitoyldiazomethane (1) with ammonia (3a), primary and secondary amines (3b – o and 3p – v, respectively) leads to the completely enolized amides 4a – v. Besides the chelated Z configuration the unusual E isomer exists in the most cases, too. The Z/E distribution in the equilibrium depends on the steric and electronic effects present in the amide group CONR2R3 and on the solvent.
Kinetische Untersuchungen zur Bildung der E ‐ und Z ‐Enole bei der Thermolyse von 2‐Diazo‐1,3‐dimesityl‐1,3‐propandion in Nucleophilen
Bei der Thermolyse der Diazoverbindung 1 in Ethanol bzw. Piperidin oder Morpholin entstehen die Enole 3a–c von β-Ketocarbonsaurederivaten. Z- und E-Konfigurationen stehen miteinander im Gleichgewicht. Die Bestimmung der Geschwindigkeits-konstanten zeigt, das sich zunachst bevorzugt die Z-Formen bilden; im Gleichgewicht dominieren jedoch schlieslich in den Thermolysemedien die E-Isomeren. In aprotischen, apolaren oder masig polaren Medien uberwiegen dagegen die Z-Isomeren mit einer intramolekularen Wasserstoffbrucke. Investigation on the Kinetics of the Formation of E- and Z-Enols in the Thermolysis of 2-Diazo-1,3-propanedione in Nucleophiles Thermolysis of the diazo compound 1 in ethanol an…
Durch sterische effekte stabilisierte ß-ketocarbonsäuren
Abstract Increasing steric hindrance in β-keto carboxylic acids leads to an increasing kinetic stability towards decarboxylation, till systems are reached which are completely stable at room temperature. Simultaneously the tautomeric equilibrium is changed in favour of the (Z)-enol, and finally in favour of the (E)-configurated enol.